Abstract
The electronic structure of boron trifluoride has been calculated ab initio by using extended basis sets of Gaussian type atomic orbitals. By variation of the B-F bond length a minimum energy situation was found at 1.306 å (experimental 1.31 å). Calculations on the pyramidal (reorganised) form of the molecule led to a reorganisation energy of 34.2 kcal mole−1. The π localisation energy was found to be 50.4 kcalmole−1. Both the latter energy and the π charge distribution are in good agreement with results from a previous Pariser-Parr-Pople calculation. The calculated quantities are used to discuss the energetics of donor-acceptor complex formation.
Zusammenfassung
Die Elektronenstruktur des BF3-Moleküls wird mit Hilfe einer ab initio Rechnung unter Verwendung einer erweiterten GTO-Funktionsbasis ermittelt. Die Variation der Energie bezüglich des B-F-Bindungsabstandes führt zu einem Energieminimum für einen B-F-Abstand von 1,306 å in guter übereinstimmung mit dem Experiment (1,31 å). Dabei erweist sich das planare BF3-Molekül gegenüber dem pyramidalen um 34,2 Kcal/Mol stabiler. Die π-Elektronen-Lokalisierungsenergie betrÄgt 50,4 Kcal/Mol. Bezüglich dieser Energie sowie der π-Elektronenladungsverteilung ergibt sich gute übereinstimmung mit den Resultaten vorangegangener PPP-Rechnungen. Die berechneten Grö\en werden zur Diskussion der VorgÄnge in Donor-Akzeptor-Komplexen herangezogen.
Résumé
Calcul ab initio de la structure électronique due trifluorure de Bore en base étendue d'orbitales atomiques Gaussiennes. La variation des longueurs des liaisons BF donne un minimum à 1.306 å (valeur expérimentale 1.31 å). Les calculs de la forme pyramidale (réorganisée) de la molécule donnent une énergie de réorganisation de 34.2 kcal/mole. L'énergie de localisation π vaut 50.4 kcal/mole. Cette dernière valeur, et la distribution de la charge π sont en bon accord avec les résultats d'un calcul antérieur dans le approximations de Pariser-Parr-Pople. Les quantités calculées sont utilisées dans une discussion des caractéristiques énergétiques de la formation de complexes donneur-accepteur.
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Armstrong, D.R., Perkins, P.G. The electronic structure of boron trifluoride. Theoret. Chim. Acta 15, 413–422 (1969). https://doi.org/10.1007/BF00528629
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