1,3-Diphenylpropane-1,3-diamines XII [1]. A Novel Approach to Stereodefined Oximes and Oxime Ethers of Monothioketalized 1,3-Diketones and their Conversion to 3-Aminooximes

Summary.

 Mono-O,O- and mono-S,S-ketals of 1,3-diphenylpropane-1,3-diones react with hydroxylamine hydrochloride and O-methylhydroxylamine hydrochloride affording mixtures of (E/Z) isomers which are hard to separate or are even unseparable. Isomerically pure oximes and O-methyloximes, however, are obtained either from 2-lithiated 1,3-dithianes and α-halogeno-oximes and α-halogeno-oxime ethers, resp., or from lithiated oxime ethers and dithienium salts. Reduction, acetylation, hydrolysis of the ketal increment, and oximation afford 3-amino-oximes which are precursors of 1,3-diphenylpropane-1,3-diamines.

Zusammenfassung.

 Mono-O,O- und Mono-S,S-ketale von 1,3-Diphenylpropan-1,3-dionen liefern mit Hydroxylaminhydrochlorid bzw. O-Methylhydroxylaminhydrochlorid (E/Z)-Gemische der Oxime bzw. der O-Methyloxime, die sich nur schwer oder überhaupt nicht trennen lassen. Andererseits sind isomerenreine Oxime bzw. O-Methyloxime durch Umsetzung von 2-lithiierten 1,3-Dithianen mit α-Halogenoximen und ihren O-Methylethern oder durch Reaktion von lithiierten Oximethern mit Dithieniumsalzen zugänglich. Reduktion, Acetylierung, Ketalspaltung und Oximbildung führen dann zu 3-Aminooximen. Diese Verbindungen sind Vorstufen für 1,3-Diphenylpropan-1,3-diamine.