Non-isothermal decomposition of anhydrous silver malonate

Abstract

The non-isothermal decomposition of anhydrous disilver malonate was studied up to 300°C by means of TG, DTA and DSC techniques in different atmospheres (e.g. N₂, H₂ and air). Acetic acid, CO₂, acetone and CO were identified as the volatile decomposition products using gas chromatography. Silver metal, on the other hand, was identified as the final solid product using X-ray powder diffraction. The mechanism described involves the breakdown of adsorbed radicals, probably including-CH₂COO- and related species, on the surface of the metallic silver product.

The activation energy (ΔE) and the frequency factor (InA) were calculated for the decomposition process from the variation of peak temperature (of the DTA curves) with the rate of heating (φ). The enthalpy change (ΔH), the heat capacity (C _p) and entropy change (ΔS) were calculated from the DSC measurements.

Zusammenfassung

Mittels TG, DTA und DSC wurde in verschiedenen Atmosphären (Stickstoff, Wasserstoff, Luft) bis 300°C die nichtisotherme Zersetzung von wasserfreiem Disilbermalonat untersucht. Mittels Gaschromatographie konnten als flüchtige Zersetzungsprodukte Essigsäure, CO₂, Aceton und CO festgestellt werden. Anhand von Pulver-Röntgenaufnahmen konnte auf der anderen Seite Silber als festes Endprodukt identifiziert werden. Der beschriebene Mechanismus beinhaltet den Zerfall von adsorbierten Radikalen, die wahrscheinlich-CH₂COO-und verwandte Spezies enthalten, an der Oberfläche des metallischen Silberproduktes.

Die Aktivierungsenergie (ΔE) und der Frequenzfaktor (InA) für den Zersetzungsprozeß wurden anhand der Änderung der Peaktemperatur (der DTA-Kurven) in Abhängigkeit von der Aufheizgeschwindigkeit φ berechnet. Die Enthalpie (ΔH), Wärmekapazität (C _p) und die Entropieänderung (ΔS) wurden anhand der DSC-Messungen errechnet.