Abstract
The kinetics of n-butylaminolysis of acyl-substituted phenyl tiolbenzoates in acetonitrile at 25°C was studied. From the second order rate constants a Hammett rho value of 1.45 was obtained. The results indicate a proinounced neighboring group effect in the reaction of phenyl thiolsalicylate, providing the first kinetic evidence for intramolecular general acid participation by a hydroxy function in an aprotic solvent.
Abstract
Была исследована кинетика н-бутиламинолиза ацилзамещенных фенил-тиолбензоатов в ацетонитриле при 25 °C. Исходя из констант скоростей второго порядка, длк величины ρ в уравнении Гаммета было получено значение 1,45. Результаты указывают на значительный эффект соседних групп в реакции фенил-тиолсалицилата, давая первое кинетическое доказательство интрамолекулярного участия гидроксильной группы в образовании кислоты в апротонных средах.
This is a preview of subscription content, log in via an institution to check access.
Similar content being viewed by others
References
W. N. Lipscomb: Chem. Soc. Rev.,1, 319 (1972)
R. L. Snell, W. Kwok, Y. Kim: J. Amer. Chem. Soc.,89, 6728 (1967).
F. M. Menger, J. H. Smith: J. Amer. Chem. Soc.,91, 5346 (1969).
T. Kőmives, A. F. Márton, F. Dutka: J. Prakt. Chem.,318, 248 (1976).
R. A. Nyquist, W. J. Potts: Spectrochimica Acta, 7, 514 (1959).
D. P. N. Satchell, I. I. Secemski: J. Chem. Soc. B, 472 (1969).
T. Kőmives, A. F. Márton, F. Dutka: Z. Naturforsch.,30b, 138 (1975).
F. M. Menger, J. H. Smith: J. Amer. Chem. Soc.,94, 3824 (1972).
T. Kőmives, A. F. Márton, F. Dutka: React. Kinet. Catal. Lett.,4, 43 (1976).
Author information
Authors and Affiliations
Rights and permissions
About this article
Cite this article
Kőmives, T., Márton, A.F., Holly, S. et al. Neighboring general acid participation in thiolester aminolysis in an aprotic solvent. React Kinet Catal Lett 8, 19–24 (1978). https://doi.org/10.1007/BF02070341
Received:
Accepted:
Issue Date:
DOI: https://doi.org/10.1007/BF02070341