Kinetic parameters of the thermal decompositions of nitritonickelates(II)

Abstract

Kinetic parameters of thermal decomposition of compounds of general formulaM ^I₂ M ^II[Ni(NO₂)₆], whereM ^I= K⁺, Rb⁺ or Cs⁺ andM ^II= Ca²⁺, Sr²⁺ or Ba²⁺, were investigated on the basis of the respective thermal curves. Calculations of the reaction order and activation energy carried out by the Coats-Redfern method and by Doyle's method (modified by Zsakó) gave similar results, The reaction order is 2 for all the compounds investigated. In the group of potassium salts the activation energy increases fromM ^II=Ca²⁺ toM ^II=Ba²⁺. In the groups of rubidium and caesium salts, the lowest activation energy is observed whenM ^II=Sr²⁺. Such behaviour of the nitritonickelates is explained in terms of structures and the principle of maximum density.

Zusammenfassung

Die kinetischen Parameter der thermischen Zersetzung von Verbindungen der allgemeinen FormelM ^I₂ M ^II [Ni(NO₂)₆] (M ^I= K⁺, Rb⁺ oder Cs⁺ und M^II = =Ca²⁺, Sr²⁺ oder Ba²⁺) wurden auf Grund der entsprechenden thermischen Kurven untersucht. Die an Hand der Coats-Redfern Methode und der durch Zsakó modifizierten Doyleschen Methode durchgeführten Berechnungen der Reaktionsordnung und der Aktivierungsenergie ergaben ähnliche Resultate. Die Reaktionsordnung ist 2 für sämtliche untersuchten Verbindungen. In der Gruppe der Kaliumsalze steigt die Aktivierungsenergie vonM ^II=Ca²⁺ in RichtungM ^II=Ba²⁺ an. In der Gruppe der Rubidium- und Caesiumsalze wird die niedrigste Aktivierungsenergie beiM ^II=Sr²⁺ beobachtet. Dieses Verhalten der Nitritonickelate wird durch die Strukturen und das Prinzip der maximalen Dichte erklärt.

Резюме

На основе соответств ующих термических кр ивых были исследованы кин етические параметры термическ ого разложения соеди нений общей формулыМ ²₁ М ^II[Ni(NO₂)₆], где М^I= К⁺, Rb⁺иCs⁺,aМ ^II= Са²⁺,8r²⁺иВа²⁺. Расчеты порядка реакции и энергии акт ивации, проведенные по метод у Коутса-Рэдферна и по методу Дойля (видоизмененны й Жаком), дали совпадающ ие результаты. Для все х исследованных соеди нений порядок реакци и составил 2. Для калиевы х солей энергия актив ации увеличивается при пе реходе от Са⁺ до Ва²⁺. В группе сол ей рубидия и цезия наи более низкое значение энер гии активации установлено дляМ ^II=Sг²⁺. Т акое поведение нитри тных солей никеля объясне но с точки зрения их структуры и принципа максимальн ой плотности.