Abstract
A series of non-empirical calculations on furan, pyrrole and 1,2,5-oxadiazole are reported in which the effect of polarisation functions added to the minimal 7s 3p basis on each atom is studied. The effect on these planar molecules is largely through theσ rather than theπ-system. A comparison with the results of work with scaled functions is reported. Both series are shown to lead to much improved agreement with the electron spectroscopy energy levels. The effect on the dipole moments of these changes in basis is more variable but, with the exception of furan, the agreement with experiment is improved in the present method.
Zusammenfassung
Für die Moleküle Furan, Pyrrol und 1,2,5-Oxadiazol wurde eine Reihe von nichtempirischen Rechnungen durchgeführt, in denen der Einfluß von zusätzlichen Polarisationsfunktionen zur minimalen 7s 3p-Basis an jedem Atom untersucht wird. Die Ergebnisse werden mehr durch die Art der Beschreibung des Systems derσ-Elektronen als durch diejenige derπ-Elektronen beeinflußt. Ein Vergleich mit den Ergebnissen bei Verwendung skalierter Funktionen wird durchgeführt. Beide Reihen von Ergebnissen zeigen eine verbesserte Übereinstimmung zu den Energiemeßwerten der Elektronenspektroskopie. Die Änderungen des berechneten Dipolmoments bei derartigen Basisvariationen sind größer als bei früheren Methoden. Die Übereinstimmung mit dem Experiment wird, mit Ausnahme von Furan, jedoch verbessert.
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References
Huzinaga,S.: J. chem. Physics42, 1293 (1965).
—, Saki,Y.: J. chem. Physics50, 1371 (1969).
Christensen,D.H., Kortzeborn,R.N., Bak,B., Led,J.J.: J. chem. Physics53, 3912 (1970).
Dunning,T.H.: Chem. Physics Letters7, 423 (1970).
Huzinaga,S., Arnau,C.: J. chem. Physics52, 2224 (1970).
Snyder,L.C., Basch,H.: J. Amer. chem. Soc.91, 2189 (1969).
Dunning,T.H.: J. chem. Physics53, 2823 (1970).
Salez,C., Veillard,A.: Theoret. chim. Acta (Berl.)11, 441 (1968).
Clementi,E., Davis,D.R.: J. chem. Physics45, 2593 (1966).
Seung,S.S., Harrison,M.C., Csizmadia,I.G.: Theoret. chim. Acta (Berl.)8, 281 (1967).
Body,R.G., McClure,D.S., Clementi,E.: J. chem. Physics49, 4916 (1968).
Boer,F.P., Lipscomb,W.N.: J. chem. Physics50, 989 (1969).
Yoshimine,M., McLean,A.D.: IBM Journal of Research and Development, 1967 (Suppl.).
Roos,B., Siegbahn,P.: Theoret. chim. Acta (Berl.)17, 199 (1970).
Ditchfield,R., Hehre,W.J, Pople,J.A.: J. chem. Physics54, 724 (1971).
Klessinger,M.: Theoret. chim. Acta (Berl.)15, 353 (1969).
Hehre,W.J., Pople,J.A.: J. Amer. chem. Soc.92, 2191 (1970).
Radom,L., Hehre,W.J, Pople,J.A.: J. Amer. chem. Soc.93, 289 (1971).
Latham,W.A., Hehre,W.J., Pople,J.A.: J. Amer. chem. Soc.93, 808 (1971).
Radom,L., Pople,J.A., Buss,V., Schleyer,P.v.R.: J. Amer. chem. Soc.93, 1813 (1971).
—, Lathan,W.A., Pople,J.A.: J. Amer. chem. Soc.93, 5339 (1971).
Lathan,W.A., Hehre,W.J., Curtiss,L.A., Pople,J.A.: J. Amer. chem. Soc.93, 6376 (1971).
Palmer,M.H., Gaskell,A.J.: Theoret. chim. Acta (Berl.)23, 52 (1971).
Clementi,E., Clementi,H., Davis,D.R.: J. chem. Physics46, 4725 (1967).
— — —: J. chem. Physics46, 4731 (1967).
—: J. chem. Physics46, 4737 (1967); J. chem. Physics47, 4485 (1967).
Berthier,G., Praud,L., Serre,J.: Quantum aspects of heterocyclic compounds in chemistry and biochemistry, p. 40. Jerusalem: The Israel Academy of Sciences and Humanities 1970 (Proceedings of the International Symposium, March 1969).
Moskowitz,J.W., Harrison,M.C.: J. chem. Physics42, 1726 (1965).
Siegbahn,P.: Chem. Physics Letters8, 245 (1971).
Siegbahn,K.: Personal communication.
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Palmer, M.H., Gaskell, A.J. & Barber, M.S. Ab initio molecular orbital calculations. Theoret. Chim. Acta 26, 357–366 (1972). https://doi.org/10.1007/BF01036248
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