Analytische Redoxreaktionen und Redoxpotentiale des Wolframs und seiner Begleiter

Summary

It is demonstrated that tungsten can be more effectively determined by redox titrimetry than by gravimetry. In addition to its inherent greater simplicity the volumetric approach offers to determine several components of the sample from consecutive redox titrations. To provide the necessary information the conditional redox potentials of W, Mo, Fe, V, Ti, Sn, Cu, Cr in HCl, HCl + HF and HCl + H₃PO₄ have been determined. Use of HF and/or H₃PO₄ allows sample preparations without any precipitation of tungstic acid. The influcence of these auxiliary complexing agents on the potentials and kinetics is discussed. The titrations can be performed reductimetrically or more conveniently oxidimetrically using potentiometric or amperometric indication. The use of strongly reducing agents restricts the tolerance interval to ±0.6%, so that the gravimetric determination of tungsten remains superior for high precision analyses.

Zusammenfassung

Es wird gezeigt, daß Wolfram durch Redoxtitrationen besser als durch Gravimetrie bestimmbar ist. Der Vorteil besteht nicht nur in geringerem Aufwand, sondern auch in der Möglichkeit, aus einer einzigen Titration mehrere Bestandteile einer wolframhaltigen Probe zu bestimmen. Hierzu wurden die effektiven Redoxpotentiale von W, Mo, Fe, V, Ti, Sn, Cu, Cr in HCl, HCl + HF und HCl + H₃PO₄ gemessen. HF und/oder H₃PO₄ erlauben Probenvorbereitungen, bei denen keine Wolframsäure ausfällt. Der Einfluß dieser Hilfskomplexbildner auf den Ablauf der Redoxreaktionen wird angegeben und eine Deutung der Ligandeneinflüsse versucht. Die Titrationen können reduzierend oder bequemer oxidierend unter potentiometrischer oder amperometrischer Anzeige erfolgen. Nur für Schiedsanalysen ist die Gravimetrie noch überlegen.