Determination of reaction rate parameters using heat conduction microcalorimetry

Abstract

By using the LKB 2277 thermal activity monitor, it is demonstrated that both ampoule and flow-through modes can be used to monitor the reaction parameters for chemical reactions. Theoretical relationships applicable to first-order reactions are proposed and compared with those reported in the literature. Mathematical relationships applicable to second-order reactions are also proposed. The experimental results confirmed the validity of the theoretical relationships and showed that flow microcalorimetry is a rapid technique in kinetic studies.

Zusammenfassung

Es wird gezeigt, dass mit dem kalorimetrischen Messgerät LKB 2277 Untersuchungen zur Bestimmung der Parameter chemischer Reaktionen sowohl in Ampullen wie auch im Durchflussbetrieb möglich sind. Theoretische Beziehungen für Reaktionen 1. Ordnung werden abgeleitet und mit solchen aus der Literatur verglichen. Vorgeschlagen werden ferner mathematische Beziehungen, die sich auf Reaktionen 2. Ordnung anwenden lassen. Die experimentellen Ergebnisse bestätigen die Gültigkeit der theoretischen Beziehungen und zeigen, dass die Durchfluss-Mikrokalorimetrie eine Schnellmethode für kinetische Untersuchungen ist.

РЕЗЮМЕ

Используя ЛКБ 2277 термом онитор, было показано, что оба метода, как амп ул, так и проточный, могут быт ь использованы для регулирования реакц ионных параметров хи мических реакций. Предложены т еоретические соотно шения, применимые к реакция м первого порядка и которые сопоставле ны с приведенными в ли тературе. Предложены также мат ематические соотнош ения, применимые к реакция м второго порядка. Экспериментальные р езультаты подтверди ли справедливость теор етических соотношен ий и показали, что калориметрия в по токе является быстрым метором кине тических исследован ий.