Abstract
Insufficient thermochemical data are available on the carnallitic double salts M1MgX 3·6H2O (M=Li (H2O), K, Rb, Cs, NH4;X=Cl. Br, I). In the present work, findings relating to the salt paragenesis are given on the basis of solution-calorimetric measurements. The melting and decomposition behaviour is characterized by means of DTA and thermogravimetric investigations under quasiequilibrium conditons. Except for Li(H2O) Cl·MgCl2·6H2O, the decomposition of the chloridic carnallitic double salts always proceeds via the intermediate stage of the corresponding dihydrate. For each of the different anions, a linear correlation is found between the degree of hydrolysis of the hydrate water-free final products and the radii of the monovalent cations.
Zusammenfassung
Die Kenntnis thermodynamischer Daten carnallitischer Doppelsalze MIMgX3·6H2O (M=Li(H2O), K, Rb, Cs, NH4;X=Cl, Br, I) ist bisher nur ungenügend. Die vorliegende Arbeit enthält Angaben zur Salzparagenese auf der Grundlage lösungskalorimetrischer Messungen. Das Schmelz- und Zersetzungsverhalten wird mittels DTA und TG-Untersuchungen unter Quasi-Gleichgewichtsbedingungen verfolgt. Mit Ausnahme von Li(H2O)MgCl3·6H2O verläuft die Zersetzung der chloridischen Carnallit-Doppelsalze stets über ein intermediäres Dihydrat. Eine lineare Beziehung wird zwischen dem Hydrolysegrad des Hydratwasser-freien Endprodukts der Zersetzung und den Radien der einwertigen Kationen für jedes der drei möglichen 3 Anionen Cl−, Br− und I− gefunden.
Резуме
Все еще недостаточни м является знание термохимического по ведения двойных карн аллитных солей. В настоящей раб оте на основе калорим етрических измерений растворов таких солей сделаны заключ ения относительно их парагенезиса. Плавле ние в разложение соле й охарактеризовано охарактеризовано с помощью ДТА и термог равиметрических изм ерений в квази-равновесных ус ловиях. За исключением соли L/Н2О/Сl·МgСl2·6Н2О, разложен ие хлоридных карналитн ых двойных солей всегда протекает чер ез промежуточную ста дию образования соответ ствующего дигидрата. Найдена линейная зав исимость между степе нью гидролиза конечных п родуктов, свободных о т гидратированной вод ы, и радиусом одновале нтных катионов для солей с р азличными анионами.
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Emons, H.H. Mechanism and kinetics of formation and decomposition of carnallitic double salts. Journal of Thermal Analysis 33, 113–120 (1988). https://doi.org/10.1007/BF01914590
Issue Date:
DOI: https://doi.org/10.1007/BF01914590