Influence du couplage vibronique sur le paramagnétisme d'un complexe cubique dans l'état électronique²T₂

Abstract

A study of temperature dependence of the paramagnetism of cubic complexes in a² T ₂ electronic state is reported. It is necessary to introduce four parameters: the spin-orbit coupling coefficientλ, the vibronic coupling parameterκ, the frequency ħω_ɛ of the twofold degenerate modes of vibration and the covalence parameterk. The perturbations due to the spin-orbit coupling and the vibronic coupling are both diagonalized using the vibronic functions in the Born-Oppenheimer approximation as basis set; the Zeeman perturbation is then diagonalized using the new vibronic functions as basis set.

It is shown that the smaller the absolute value of the parameter$\varrho = \frac{3}{{2\hbar \omega _\varepsilon }}$, the greater the influence of the vibronic coupling on the temperature dependence of the paramagnetism. This influence is similar to that of the covalence but is not identical.

Résumé

On étudie l'influence du couplage vibronique sur la variation du paramagnétisme en fonction de la température des complexes cubiques dont l'état électronique est² T ₂. Pour cela il est nécessaire d'introduire les quatre paramètres suivants: le coefficient de couplage spin-orbiteλ, le paramètre de couplage vibronique x, la fréquence ħω_ɛ des modes de vibrationE et le paramètre de covalencek. Sur la base des fonctions vibroniques dans l'approximation de Born-Oppenheimer on diagonalise dans un premier temps les perturbations dues au couplage spin-orbite et au couplage vibronique et dans un second temps sur la nouvelle base des fonctions vibroniques on diagonalise la perturbation Zeeman.

On montre que l'influence du couplage vibronique sur la variation du paramagnétisme en fonction de la température est d'autant plus forte que le paramètre$\varrho = \frac{3}{{2\hbar \omega _\varepsilon }}$ est en valeur absolue plus faible et que cette influence est proche de celle de la covalence mais non identique.

Zusammenfassung

Es wird über die Temperaturabhängigkeit des Paramagnetismus von kubischen Komplexen im² T ₂ Zustand berichtet. Dazu ist es notwendig vier Parameter einzuführen: einen Spin-Bahn-Kopplungs-koeffizientenλ, einen Parameter für die Kopplung zwischen Elektron- und Schwingungszustandκ, eine Frequenz ħω_ɛ der zweifach degenerierten Schwingungen und einen Kovalenzparameterk. Die Störungen aufgrund der Kopplungen zwischen Spin- und Bahn- und zwischen Elektronen- und Schwingungszuständen werden beide mit Hilfe der Elektronen-Schwingungsfunktionen diagonalisiert, wobei die Born-Oppenheimer Näherung als Basis benutzt wird. Danach wird die Zeeman Störung mit Hilfe der neuen Elektronen-Schwingungsfunktionen als Basis diagonalisiert.

Es wird gezeigt, daß der Einfluß der Kopplung der Elektronen- und Schwingungszustände auf die Temperaturabhängigkeit des Paramagnetismus sich umgekehrt wie der absolute Betrag des Faktors$\varrho = \frac{3}{{2\hbar \omega _\varepsilon }}$ verhält. Dieser Einfluß ähnelt dem der Kovalenz.