Pt(II) complexes in activation of saturated hydrocarbons

Abstract

The rate constants of deuterium exchange for cyclohexane in CH₃COOD/D₂O have been measured in the presence of 12 complexes of Pt(II) with various ligands (Cl, H₂O, NH₃, Br, NO₂, py, DMSO, PPh₃, etc.). The change in the rate constant is shown to follow the reverse series of the trans-effect of Pt(II) ligands. The rate constant of the interaction of PtCl₂S_n (S is H₂O, CH₃COOH, n=1, 2) with cyclohexane in CH₃COOD/D₂O (1∶1), k, equals 2.5×10⁸ exp (−18200/RT) 1 mol⁻¹ sec⁻¹ (at 354–385 K). The ratio of rate constants for PtCl₂S₂, PtCl₃S⁻ and PtCl ²⁻₄ is 100∶6∶0.5 at 100°C.

Abstract

Измерены константы скорости дейтерообмена циклогексана в среде CH₃COOD−D₂O при катализе 12-ю комплексами Pt(II) с различными лигандами (Cl, H₂O, NH₃, Br, NO₂, ру, DMCO, PPh₃ и др.). Показано, что изменение константы скорости следует обратному ряду трансэффекта лигандов у Pt(II). Для комплекса PtCl₂S_n (S−H₂O, CH₃COOH, n=1,2) константа скорости взаимодействия его с циклогексаном в 1∶1 CH₃COOD−D₂O k=2,5·10⁸ exp(−18200/RT)л. моль⁻¹ сек⁻¹ (354–385°К). Константы скорости при 100°C для PtCl₂S₂, PtCl₃S⁻ и PtCl ²⁻₄ относятся между собой как 100∶6∶0,5.