Abstract
The gas phase pyrolysis of 3-chloro-2-methylpropionitrile has been investigated in a static system over the temperature range of 460.1–489.9°C and pressure range of 66–231 Torr. The reaction is homogeneous, unimolecular, and obeys a first-order rate law. The study of this compound is to establish whether steric and/or polar factors affect the rate of HCl elimination in β-substituted ethyl chlorides. The β-cyano group has a retarding effect and the electronic factors are of paramount importance in the velocity of elimination of primary halides. This work confirms that polarization of the C−Cl bond is the rate-determining event in the gas phase pyrolysis of alkyl chlorides.
Abstract
Газофазный пиролиз 3-хлор-2-метилпопионирила был исследован в статической системе в интервале температур 460,1–489,9°C и при давлениях 66–231 торр. Реакция является гомогенной, мономолекулярной и подчиняется закону скорости первого порядка. Исследование этого соединения было направлено на определение того, какие из факторов-стерические или полярные-влияют на скорость выделения HCl в β-замещенных этилхоридах. β-Циановая группа оказывает замедляющий эффект и, таким образом, электронные факторы являются первостепенными в величине тлиминации первичных галидов. Результаты указывают на то, что поляризация связи C−Cl определяет скорость в газофазном пиролизе алкилхлоридов.
This is a preview of subscription content, log in via an institution to check access.
Similar content being viewed by others
References
A. Maccoll: Chem. Rev.,69, 33 (1969).
M.R. Bridge, D.H. Davies, A. Maccoll, R.A. Ross, O. Banjoko: J. Chem. Soc. B, 805 (1968).
G. Chuchani, I. Martin, M.E. Alonso: Int. J. Chem. Kinet.,9, 819 (1977).
G. Chuchani, J.A. Hernández A. I. Avila: J. Phys. Chem.,82, 2767 (1978).
K.D. King: J. Chem. Soc. Faraday I,74, 912 (1978).
P.T. Good, A. Maccoll: J. Chem. Soc. B, 268 (1971).
G. Chuchani, I. Martin, D.B. Bigley: Int. J. Chem. Kinet.,10, 649 (1978).
J.A. Hernández A. G. Chuchani: Int. J. Chem. Kinet.,10, 923 (1978).
G. Chuchani, I. Martin, G. Martin, D.B. Bigley: Int. J. Chem. Kinet.,11, 109 (1979).
A. Maccoll: J. Chem. Soc., 965 (1955).
A. Maccoll, P.J. Thomas: J. Chem. Soc., 979 (1955).
W. Tsang: J. Phys. Chem.,41, 2487 (1964).
D.H. Barton, A.J. Head, R.J. Williams: J. Chem. Soc., 2039 (1951).
K.E. Howlett: J. Chem. Soc., 4487 (1952).
S.E. Benson, H.E. O'Neal: Natl. Stand. Ref. Data Ser., Natl. Bur. Stand., N021 (1970).
J.R. Christie, A.G. Johnson, A. Maccoll, M.N. Mruzek: J. Chem. Soc. Faraday I,71, 1937 (1975).
Author information
Authors and Affiliations
Rights and permissions
About this article
Cite this article
Chuchani, G., Rotinov, A. Evidence of polar effects of substituents in the gas phase unimolecular elimination of β-substituted ethyl chlorides. Pyrolysis of 3-chloro-2-methylpropionitrile. React Kinet Catal Lett 12, 333–338 (1979). https://doi.org/10.1007/BF02064265
Received:
Accepted:
Issue Date:
DOI: https://doi.org/10.1007/BF02064265