Thermal decomposition of silver cyano complex and characterization its decomposition products by ETA, DSC, DTA and TG

Abstract

It was found by DTA and TG that [Phenyl₂I][Ag(CN)₂] in the solid state is chemically stable on heating in argon up to 160°C. During heating to higher temperatures it decomposes, forming volatile products such as [Phenyl]I, [Phenyl]NC and (CN)₂ [1]. After heating the sample to 500°C metallic silver resulted. The volatile and intermediate solid products were analysed by IR-spectroscopy.

It was found by means of DTA and ETA that an isophase reversible transition takes place when the sample is heated and cooled, not higher than 100°C. At heating higher than 100°C the sample melts (melting pointT _m=135°C). The enthalpy melting was determined by means of DSC (ΔH=−28 kJ·mol⁻¹).

By means of ETA the disorder degree of the final decomposition product was estimated. The value of the activation energy of radon diffusion in the temperature range 720°–500°C equals 32.6 kJ·mol⁻¹.

Zusammenfassung

Mittels DTA und TG wurde [Phenyl₂I][Ag(CN)₂] untersucht in im festen Zustand bei Erhitzen in einer Argonatmosphäre bis 160°C als thermisch stabil befunden. Beim Erhitzen auf höhere Temperaturen erfolgt eine Zersetzungsvorgang, wobei flüchtige Produkte wie z.B. [Phenyl]I, [Phenyl]NC und (CN)₂ entstehen. Bei Erhitzen auf 500°C erhält man metallisches Silber. Die festen Zwischen- und flüchtigen Produkte wurden mittels IR-Spektroskopie untersucht.

Anhand der DTA- und ETA-Untersuchungen konnte festgestellt werden, daß bei Erhitzen und Abkühlen unterhalb 100°C reversible Einphasenumwandlungen stattfinden. Bei Erhitzen über 100°C schmilzt die Probe (SchmelzpunktT _m=135°C). Die Schmelzenthalpie wurde mittels DSC ermittelt (H=−28 kJ/mol).

Mit Hilfe von ETA wurde der Unordnungsgrad des Zersetzungsendproduktes geschätzt. Der Wert der Aktivierungsenergie für die Radondiffusion im Temperaturbereich 720°–500°C beträgt 32,6 kJ/mol.