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The thermal decomposition of ammonium metavanadate, III

A structural view of the decomposition mechanism

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Abstract

The kinetics and thermodynamics of the thermal decomposition of ammonium metavanadate (AMV) are combined with the structural information available for AMV, for the important decomposition intermediate, ammonium hexavanadate (AHV), and for vanadium pentoxide, the product of the decomposition in non-reducing atmospheres, to enable the atomic movements involved in the course of decomposition to be discussed in detail.

The decomposition of AMV involves scission of the V-G chains in the AMV structure (accompanied by simultaneous evolution of gaseous ammonia and water) with subsequent rearrangement and cross-linking of discrete units, based on V3O −8 , to form AHV. Further decomposition to V2O5 is a similar but less ordered process.

Résumé

On a rapproché les données structurales du métavanadate d'ammonium (MVA) avec celles relatives à la cinétique et à la thermodynamique de la décomposition thermique du MVA, pour étudier le produit intermédiaire important de la décomposition, l'hexavanadate d'ammonium (HVA) et le pentoxyde de vanadium. On discute en détail le produit de la décomposition obtenu en atmosphère non réductrice afin d'obtenir des données sur les mouvements atomiques mis en jeu pendant la décomposition.

La décomposition du MVA s'effectue avec scission des chaines V—O dans la structure du MVA, accompagnée d'un dégagement de gaz ammoniac et d'eau et suivie d'un réarrangement et d'une réticulation d'unités discrètes V3O −8 , pour former HVA. La décomposition ultérieure en V2O5 suit un processus similaire mais moins bien ordonné.

Zusammenfassung

Die Kinetik und thermische Zersetzung von Ammoniummetavanadat (AMV) wurden mit der zu erhaltenden Information über die Strukturen des AMV, des wichtigen Zwischenproduktes der Zersetzung, des Ammoniumhexavanadats (AHV) sowie des Vanadiumpentoxids verbunden. Das in nichtreduzierenden Atmosphären erhaltene Zersetzungsprodukt wurde eingehend erörtert um die in der Zersetzung mit inbegriffenen Atombewegungen zu studieren.

Bei der Zersetzung von AMV spielt eine Spaltung der V- O-Ketten in der Struktur des AMV mit (welche durch eine gleichzeitige Entwicklung von gasförmigen Ammoniak und Wasser begleitet wird), dieser folgt eine Neuordnung und Raumvernetzung diskreter Einheiten auf V3O −8 -Basis um zur Bildung von AHV zu führen. Die weitere Zersetzung zu V2O6 ist ein ähnlicher, obwohl weniger geordneter Vorgang.

Резюме

Кинетические и термо динамические данные о термораспаде метава надата аммония (АМВ) объединены с инфо рмацией о структурах АМВ, интересного промежу точного продукта распада, гек саванадата аммония (А ГВ) и пятиокиси ванадия. По дробно обсуждены данные о пр одукте распада в невосстанавливающи х средах и возможност и атомых движений, вклю ченных в процесс расп ада.

При распада АМВ проис ходит разрыв И-О цепей в его структуре (сопровожд аемый одновременным выдел ением газообразного аммиака и воды) с последующей пе регруппировкой и сшивкой отдельных е диниц, основанных на V3O −8 с образованием АГ В. Дальнейший распад до V2O5 является аналогичным, но менее направленным процес сом.

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  1. Chemistry Department, Rhodes University, Grahamstown, South Africa

    M. E. Brown, L. Glasser & B. V. Stewart

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  1. M. E. Brown
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  2. L. Glasser
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  3. B. V. Stewart
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Brown, M.E., Glasser, L. & Stewart, B.V. The thermal decomposition of ammonium metavanadate, III. Journal of Thermal Analysis 7, 125–137 (1975). https://doi.org/10.1007/BF01911632

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