Kinetic analysis of thermogravimetric data, III

Abstract

Doyle's isothermal method is analysed by using it for deriving activation energies from theoretical curves. Empirical formulae are given for the time correctiont _c, as well as for the factorr in the following equation:E _a=−rm cal/mole. An iterative procedure is suggested, which eliminates the inaccuracy of Doyle's method and permits the derivation of activation energies with an accuracy of ±0.1 kcal/mole in ideal cases.

Résumé

On analyse la méthode isotherme de Doyle en l'employant pour le calcul des énergies d'activation sur des courbes théoriques. On donne des formules empiriques pour la correction du tempst _c, ainsi que pour le facteurr dans l'équationE _a =−rm cal/mole. On propose un procédé itératif éliminant l'incertitude de la méthode de Doyle et permettant le calcul des énergies d'activation à±0.1 kcal/mole dans les cas idéals.

Zusammenfassung

Die Doylesche isothermische Methode wurde analysiert, indem man sie zur Ableitung der Aktivierungsenergiewerte aus theoretischen Kurven heranzog. Empirische Formeln für die Zeitkorrekturt _c und für den Faktorr in der GleichungE _a =−rm cal/Mol wurden gegeben. Eine Iterationsmethode durch welche die Ungenauigkeit der Doyleschen Methode beseitigt und die Werte der Aktivierungsenergien auf ±0.1 Kcal/Mol Genauigkeit für den Idealfall bestimmt werden können, wurde vorgeschlagen.

Резюме

Проанализирован изо термический метод До йля при его использовани и для расчета энергии акти вации по теоретическ ой кривой. Приведены эмпиричес кие формулы для коррекции времен иt _c и для фактораr в сле дующем уравнении: E_a=−rm кал/мол. Предлагается прибли женный метод, исключа ющий неточность метода До йля и дающий возможность расчита ть энергию активации с точностью ±0,1 ккал/мол в идеальном случае.