An analysis of the possible causes of apparent compensation effects when investigating a substance under varying experimental conditions

Abstract

The major causes leading to the apparent compensation effect (lgA=aE+b) at the thermal decomposition of one and the same substance in a series of experimental conditions (varying of the mass of the sample, of the heating rate, of disperseness, and at different distances from the equilibrium) were discussed. It was found that the appearance of a compensation effect at the study of the thermal decomposition of one and the same substance demonstrates the incorrect setup of the experiment, resulting in erroneous values calculated for the kinetic parameters.

Résumé

On a étudié les causes principales de l'effet de compensation apparent (lgA=aE+ +b) lors de la décomposition thermique de la même substance dans différentes conditions expérimentales, en faisant varier notamment la masse du prélèvement, la vitesse du chauffage, la dispersion et l'écart à l'équilibre. On a trouvé que l'apparition d'un effet de compensation lors de l'étude de la décomposition thermique de la même substance résultait de l'exécution incorrecte de l'expérience qui mène à des valeurs fausses lors du calcul des paramètres cinétiques.

Zusammenfassung

Die Hauptursachen, welche zum scheinbaren Kompensationseffekt (lgA=aE+b) der thermischen Zersetzung ein und derselben Substanz führen, wurden unter verschiedenen Versuchsbedingungen untersucht: unter Änderung der Probenmasse, der Aufheizgeschwindigkeit, der Dispersität und der Entfernung vom Gleichgewicht. Es wurde festgestellt, daß das Auftreten eines Kompensationseffekts bei der Untersuchung der thermischen Zersetzung ein und derselben Substanz auf die unrichtige Durchführung des Experiments hinweist, die zur Berechnung falscher Werte der kinetischen Parameter führt.

Резюме

Проанализированы ва жнейшие причины, приводящие к появлен ию кажущегося компенсационного эф фекта (lg A=aE+b) при термоли зе одного и того же вещества в серии экспериментов: при изменении массы в ещества, скорости подъема тем пературы, дисперсности, при раз ной степени удаления от равновесия. Отмечено, что появление компен сационных зависимостей при изу чении термолиза одно го вещества свидетельствует о некорректной постан овке эксперимента, пр иводящей к расчету ошибочных зн ачений кинетических параме тров.