Recoil kinetics of uniaxially oriented polystyrene

Summary

Recovery experiments aboveT _g have been performed on highly oriented polystyrene sheets obtained from extrusion and subsequent hot drawing. A shift procedure has been applied to recoil data using the WLF equation on two different types of commercial polystyrene. A variableλ defined as the fractional distance from equilibrium is able to reduce all the data obtained on sheets drawn at different draw ratios to a single master curve. The change in molecular weight affects only the value of the glass transition and the relaxation kinetics but has no influence on theC ₁ andC ₂ constants of the WLF equation. Moreover the molecular orientation does not modify theT _g of the drawn polymers.

Zusammenfassung

Es werden Kriecherholungsversuche oberhalb der GlastemperaturT _g an hochorientierten Polystyrolplatten durchgeführt, die durch Extrusion und nachfolgende Heißverstreckung hergestellt worden sind. Die Schrumpfdaten von zwei verschiedenen kommerziellen Polystyrolen werden mittels der WLF-Gleichung übereinander geschoben. Durch eine Variableλ, welche den relativen Abstand von der Gleichgewichtskonfiguration beschreibt, kann man sämtliche verschiedenen Verstreckungsverhältnissen zugeordnete Meßwerte auf einer einzigen Master-Kurve vereinigen. Der Unterschied im Molekulargewicht beeinflußt lediglich die Glastemperatur und die Relaxationsgeschwindigkeit, hat aber keinen Einfluß auf den Wert der KonstantenC ₁ undC ₂ der WLF-Gleichung. Darüber hinaus wird die Glastemperatur durch die molekulare Orientierung infolge der Verstreckung nicht verändert.