Zum Mechanismus der Emulsionspolymerisation

Zusammenfassung

In Latioes, hergestellt durch Emulsionspolymerisation von Styrol in Gegenwart von Natriumoleat, Nekal und Natriumlaurat wurde ultramlkroskopisch die Teilchenzahl bestimmt und die Auffassung von der Keimwirkung der Emulgatoren bestätigt. Dabei konnte auch das Gebiet hoher Emulgatorkonzentrationen durch Anwendung eines 2-Stufenverfahrens erfa\t werden. Beim Natriumoleat steigtk, die pro Gramm Emulgator gebildete Teilchenzahl, mit zunehmender Emulgatorkonzentrationc zunächst bis zur Konzentrationc _k rasch an, erreicht dann ein über ein gewisses Konzentrationsintervall konstant bleibendes Maximum und sinkt oberhalb der Konzentrationc _R wieder ab. Wiec _k mit der kritischen Konzentration, so fälltc _R mit der röntgenographischen Mizellbildungskonzentration zusammen; im Gebiet vonc _k bisc _R bestehen die Seifenkeime vorwiegend aus Kleinmizellen, oberhalbc _R aus Gro\mizellen. Ebenso verhält sich der Emulgator Nekal. Vergleichswerte vonc _k undc _R wie beim Natriumoleat liegen hier nicht vor; alle Nekallösungen im Konzentrationsbereich unserer Messungen sahen gleichmä\ig ungetrübt aus. Das bis zu einer niedrigeren Konzentration untersuchte Natriumlaurat ergab wie die beiden anderen Emulgatoren ebenfalls oberhalb einer bestimmten Konzentration eine konstante maximale Teilchenzahl pro Gramm Emulgator. Diese Konzentration liegt wieder wie beim Natriumoleat in dem Assoziationsbereich sogleich oberhalb der von Ekwall für Natriumlaurat angegebenen kritischen Konzentration. Nach den Ergebnissen der vorliegenden und unserer früheren Mitteilungen entstehen in dem Konzentrationsbereich mit konstantem und maximalemk im Mittel beim Natriumoleat 21,1·10¹⁶, beim Natriumlaurat 29,1·10¹⁶, beim Nekal 30,0·10¹⁶ Teilchen pro Gramm Emulgator.