Determination of fluoride by two-phase titration with triphenyltinchloride and X-ray fluorescence spectrometric end-point determination

Summary

Fluoride can be precisely and accurately determined in the presence of Al(III) by the two-phase titration with triphenyltinchloride and X-ray fluorescence spectrometric end-point determination. The end-point X_eq is calculated from the coefficients of the two regression linesY′ (X) andY″ (X) obtained for two-phase mixtures with an excess of Sn and F, respectively. The relative standard deviation of the equivalence point determination is better than 0.5%, if the total concentrationY=[Sn]_ot of tin in the organic phase (1-octanol) is determined for mixtures well mixed over night at 25° C. Either the volume or the mass ratio of the aqueous fluoride and organic tin solutions may be used as the independent variable (X=V _F/V _Sn orm _F/m _Sn). F⁻ must be released by complexation of Al(III) with cyclohexane-diamino-tetraacetate. The correlation between the releasing power of ligands and the quality of end-point determinations and also the role of chloride, present in the aqueous phase, are discussed in detail. The solubilities of the product Ph₃SnF and the titrating substance Ph₃SnCl are 1.67·10⁻⁴ M and 0.1497M, respectively, in pure 1-octanol at 25° C. The solubility of Ph₃SnF in the aqueous phase mostly used was 1.7·10⁻⁵ M at 25· C.

Zusammenfassung

Fluorid kann in Gegenwart von Al(III) durch Zweiphasen-Titration mit Triphenylzinnchlorid und röntgenfluoreszenz-spektrometrische Endpunktbestimmung präzis und genau bestimmt werden. Der Endpunkt X_eq wird aus den Regressionskoeffizienten der beiden GeradenY′ (X) undY″ (X) berechnet, welche für einen überschuß von Sn bzw. F im Zweiphasensystem erhalten werden. Die relative Standardabweichung des Äquivalenzpunktes ist besser als 0,5%, falls die totale ZinnkonzentrationY=[Sn]_ot in der organischen Phase (1-Octanol) für Mischungen bestimmt wird, welche über Nacht bei 25° C intensiv gemischt werden. Als unabhängige VariableX kann entweder das Volumen-(X=V _F/V _Sn) oder das Massenverhältnis (X=m _F/m _Sn) der wässerigen Fluoridlösung und der organischen Zinnlösung benützt werden. F⁻ muß durch Komplexierung von Al(III) mit Cyklohexan-diamino-tetraacetat freigesetzt werden. Die Beziehung zwischen dem Komplexierungsvermögen der Liganden und der Qualität der Endpunktbestimmungen sowie die Rolle des in der wässerigen Phase anwesenden Chlorides werden ausführlich diskutiert. Die Löslichkeit des Produktes Ph₃SnF bzw. des Titrationsmittels PhsSnCl ist 1,67·10⁻⁴ bzw. 0,1479M in reinem 1-Octanol bei 25° C. Die Löslichkeit von Ph₃SnF in der meistverwendeten wässerigen Phase beträgt 1,7·10⁻⁵ M.