Properties of molten alkali metal trifluoroacetates

Abstract

The CF₃COOK-CF₃COONa phase diagram was studied by DTA between 100% and 50 wt. % CF₃COOK; the thermal decomposition of CF₃COONa-rich samples prevents the complete determination of the phase diagram. Two eutectics were found:E ₁ at 89.5 wt. % CF₃COOK andE ₂ at 62 wt. %, with melting points at 122–123‡ and 112–113‡, respectively, representing a temperature approximately 30‡ lower than the m. p. of pure CF₃COOK (140.5‡). The presence of a compound between these two eutectics is not formally established, but is probable at about 85 or 87 wt. % CF₃COOK, melting at 124–125‡. DTA has shown that the fused mixtures solidify into a metastable state, the phase diagram of which presents a labile eutectic at 75 wt. % CF₃COOK, melting at 88‡.

Résumé

Le diagramme de phases CF₃COOK-CF₃COONa a été établi par ATD entre CF₃COOK et le mélange à 50% poids; la décomposition thermique des échantillons riches en CF₃COONa empÊche la détermination complète du diagramme de phases. On observe deux eutectiques:E ₁ à 89.5 % poids en CF₃COOK etE ₂ à 62% poids, fondant respectivement à 122–123‡ et 112–113‡, ce qui représente un abaissement d'environ 30‡ C par rapport au P. F. de CF₃COOK pur (140.5‡). L'existence d'un composé entre ces deux eutectiques n'a pu Être montrée formellement. Il se situe vraisemblablement vers 85 ou 87 % poids en CF₃COOK et fond à 124–125‡. L'ATD a montré que les mélanges fondus se solidifient dans un état métastable, dont le diagramme de phases présente un eutectique labile à 75% poids en CF₃COOK fondant à 88‡.

Zusammenfassung

Das CF₃COOK-CF₃COONa Phasendiagramm wurde mittels DTA, zwischen 100 und 50 Gew. % CF₃COOK untersucht; die thermische Zersetzung CF₃COONa-reicher Proben macht die Bestimmung des vollständigen Phasendiagramms unmöglich. Zwei Eutektika wurden gefunden:E ₁ bei 89.5 Gew. % CF₃COOK undE ₂ bei 62 Gew. %, mit den entsprechenden Schmelzpunkten bei 122–123‡ und 112–113‡, welche bei um etwa 30‡ niedrigeren Temperaturen liegen als der Schmelzpunkt des reinen CF₃COOK (140.5‡). Die Existenz einer Verbindung zwischen diesen beiden Eutektika wurde zwar nicht genau bewiesen, sie liegt aber wahrscheinlich bei etwa 85 oder 87 Gew. % CF₃COOK und schmilzt bei 124–125‡. Mittels der DTA konnte nachgewiesen werden, daß die geschmolzenen Gemische in einen metastabilen Festkörperzustand übergehen, dessen Phasendiagramm ein labiles Eutektikum bei 75 Gew. % CF₃COOK mit einem Schmelzpunk bei 88‡ aufweist.

РЕжУМЕ

с пОМОЩьУ ДтА И тА ИжУЧ ЕНА ФАжОВАь ДИАгРАММ А сМЕсИ CF₃COOK—OF₃COONa с сОДЕРжАНИЕМ CF₃COOK МЕжДУ 100 И 50 ВЕс.%. тЕРМИЧЕскОЕ РАжлОжЕНИЕ ОБРАжцОВ с БОгАтыМ сОДЕРжАНИЕМ CF₃COONa, МЕшАЕт пОлНОМУ ОпР ЕДЕлЕНИУ ФАжОВОИ ДИАгРАММы. БылО ОБНАРУжЕНО ДВЕ Ё ВтЕктИкИ:E ₁ пРИ сОДЕРж АНИИ CF₃COOK 89,5 ВЕс.% ИЕ ₂-62 ВЕс.% с тОЧкАМИ плАВлЕНИь сО ОтВЕтстВЕННО пРИ 122–123‡ И 112–113‡, пРЕДстАВльУЩИЕ тЕМп ЕРАтУРУ пРИБлИжИтЕльНО НА 30‡ Н ИжЕ, ЧЕМ т. пл. ЧИстОгО CF₃COOK (140,5‡). НАлИЧИЕ кАкОгОлИБО сОЕДИНЕНИь МЕжДУ ЁтИ МИ ДВУМь ЁВтЕктИкАМИ ФОРМАльНО НЕ УстАНОВлЕНО, НО, ВОж МОжНО, ОНО сУЩЕстВУЕт пРИ сО ДЕРжАНИИ CF₃COOK 85 ИлИ 87 ВЕс.% И плАВИтсь пРИ 124–125‡. ДтА пОкАжАл, ЧтО РАспл АВлЕННыЕ сМЕсИ жАтВЕ РДЕВАУт ДО МЕтАстАБИльНОгО сОс тОьНИь, ФАжОВАь ДИАгРАММА кОтОРОгО п РЕДстАВльЕт лАБИльН УУ ЁВтЕктИкУ пРИ сОДЕРжАНИИ CF₃COOK 75 ВЕс.% с плАВлЕНИЕМ пРИ 88‡.