Skip to main content
SpringerLink
Log in

Etude théorique du pK des états excités

Theoretical study on the pK of excited states

  • Commentationes
  • Published:
Theoretica chimica acta Aims and scope Submit manuscript

Abstract

From theoretical considerations it is shown, that a conjugated molecule, in which an electron-donator is the center of acidity, the first excited state is more acid than the ground state. If the substituent is an electron-acceptor, then the contrary will happen. If a conjugated molecule has a heteroatom as center of basicity, then the first excited state is more basic than the ground state. Further an interpretation is proposed for the fact, that in this series of molecules the first singlet has an acido-basic force, which is quite different from that of the first triplet.

Résumé

On montre à partir de considérations théoriques qu'une molécule conjugée dont un substituant donneur d'électrons est le centre d'acidité doit devenir plus acide quand eile passe de l'état fondamental au premier état électronique excité. Le contraire doit se produire lorsque le substituant est accepteur d'électrons. Enfin une molécule conjugée contenant un hétéroatome centre de basicité doit devenir plus basique au cours de la mÊme transition. On suggère, par ailleurs, une interprétation du fait que dans cette série de molécules le premier état excité triplet possède une force acido-basique très differente de celle du premier état excité singlet.

Zusammenfassung

Mit Hilfe theoretischer überlegungen wird gezeigt, da\ ein konjugiertes Molekül, bei dem ein Elektronendonator als Substituent das AciditÄtszentrum ist, im ersten angeregten Zustand saurer ist, als im Grundzustand. Ist der Substituent ein Elektronenacceptor so tritt der entgegengesetzte Effekt ein. Besitzt ein konjugiertes Molekül ein Heteroatom als BasizitÄtszentrum so wird es bei demselben übergang basischer. Darüber hinaus wird eine Interpretation der Tatsache vorgeschlagen, da\ in dieser Reihe von Molekülen der erste Singulett-Zustand eine vom ersten Triplett-Zustand verschiedene SÄure-BasenstÄrke besitzt.

This is a preview of subscription content, log in via an institution to check access.

Access this article

Log in via an institution

Price excludes VAT (USA)
Tax calculation will be finalised during checkout.

Instant access to the full article PDF.

Institutional subscriptions

Similar content being viewed by others

Références

  1. Förster, T.: Naturwissenschaften 36, 186 (1949).

    Article  Google Scholar 

  2. —: Z. Elektrochem. 54, 42 (1950).

    Google Scholar 

  3. —: Z. Elektrochem. 54, 531 (1950).

    Google Scholar 

  4. Weller, A.: Z. Elektrochem. 56, 662 (1952).

    CAS  Google Scholar 

  5. —: Z. Elektrochem. 61, 956 (1957).

    CAS  Google Scholar 

  6. —: Z. physik. Chem. 17, 224 (1958).

    Article  CAS  Google Scholar 

  7. —: Z. physik. Chem. 18, 163 (1958).

    Article  CAS  Google Scholar 

  8. —: Discuss. Faraday Soc. 27, 28 (1959).

    Article  Google Scholar 

  9. - Progress in reaction kinetics. Vol. I. Pergamon Press 1961.

  10. Jackson, G., and G. Porter: Proc. Roy. Soc. (London) A 260, 13 (1961).

    Article  CAS  Google Scholar 

  11. Cetina, R., D. V. S. Jain, F. Peradejordi, O. Chalvet, et R. Daudel: C. R. Acad. Sci., Paris, 264 C, 874 (1967).

    Google Scholar 

  12. Partie II en préparation.

  13. Peradejordi, F.: Cahiers de Physique 17, 393 (1963).

    CAS  Google Scholar 

  14. Clar, E.: Aromatische Kohlenwasserstoffe. Berlin-Göttingen-Heidelberg: Springer 1952.

    Book  Google Scholar 

  15. Dewar, M. J. S., and J. Gleicher: J. chem. Physics 44, 759 (1966).

    Article  CAS  Google Scholar 

  16. Interatomic Distances, Special Publication. London: The Chemical Society 1965.

  17. Valeurs tirées de la Réf. [10].

    Article  CAS  Google Scholar 

  18. Viallet, P.: Communication personnelle.

  19. Coulson, C. A., and I. Jacobs: J. chem. Soc. (London) 1983 (1949).

  20. Sandorfy, C.: C. R. Acad. Sci., Paris, 232, 841 (1951).

    CAS  Google Scholar 

  21. —: Canad. J. Chem. 31, 439 (1953).

    Article  CAS  Google Scholar 

  22. Itoh, R.: J. Physic. Soc. Japan 12, 644 (1957).

    Article  CAS  Google Scholar 

  23. —: J. Physic. Soc. Japan 12, 809 (1957).

    Article  CAS  Google Scholar 

  24. —: J. Physic. Soc. Japan 13, 389 (1958).

    Article  CAS  Google Scholar 

  25. —: J. Physic. Soc. Japan 14, 1224 (1959).

    Article  CAS  Google Scholar 

  26. Imamura, A., M. Fujita, and C. Nagata: Bull. Chem. Soc. Japan 40, 21 (1967).

    Article  CAS  Google Scholar 

  27. Tyutyulkov, N. F., F. Fratev, and D. Petkov: Theoret. chim. Acta (Berl.) 8, 236 (1967).

    Article  CAS  Google Scholar 

  28. Longuet-Higgins, H. C., C. W. Rector, and J. R. Platt: J. chem. Physics 18, 1174 (1950).

    Article  CAS  Google Scholar 

  29. Platt, J. R.: J. chem. Physics 19, 101 (1951).

    Article  CAS  Google Scholar 

  30. Mason, S. F.: J. chem. Soc. (London) 1281 (1959).

  31. - J. chem. Soc. (London) 219 (1960).

  32. Murrell, J. N.: The theory of the electronic Spectra of organic molecules, London: Methuen 1963.

    Google Scholar 

  33. Haylock, J. C., S. F. Mason, and B. E. Smith: J. chem. Soc. (London) 4897 (1963).

  34. Longuet-Higgins, H. C.: Proc. chem. Soc. (London) 157 (1957).

  35. Godfrey, M., and J. N. Murrell: Proc. Roy. Soc. (London) 278 A, 57 (1964).

    Article  Google Scholar 

  36. Daudel, R., R. Lefèbvre, and C. Moser: Quantum chemistry, Interscience 1959.

  37. Murrell, J. N.: Tetrahedron 19, sup. 2, 277 (1963).

    Article  CAS  Google Scholar 

  38. Kimura, K., and H. Tsubomura: Molecular Physics 11, 349 (1966).

    Article  CAS  Google Scholar 

  39. Longuet-Higgins, H. C., and J. N. Murrell: Proc. Physic. Soc. 68 A, 601 (1955).

    Article  Google Scholar 

  40. Murrell, J. N.: Proc. Physic. Soc. 68 A, 969 (1955).

    Article  Google Scholar 

  41. —: Quart. Rev. 15, 191 (1961).

    Article  CAS  Google Scholar 

  42. Tyutyulkov, N., and F. Fratev: Theoret. chim. Acta (Berl.) 5, 376 (1966).

    Article  CAS  Google Scholar 

  43. Pople, J. A.: Trans. Faraday Soc. 49, 1375 (1953).

    Article  CAS  Google Scholar 

Download references

Author information

Authors and Affiliations

  1. Centre de Mécanique Ondulatoire Appliquée, 23, Rue du Maroc, Paris et Sorbonne

    J. Bertrán, O. Chalvet &  R. Daudel

  2. 5, avenue de l'Observatoire, Paris VIe, France

    R. Daudel

Authors
  1. J. Bertrán
    View author publications

    You can also search for this author in PubMed Google Scholar

  2. O. Chalvet
    View author publications

    You can also search for this author in PubMed Google Scholar

  3. R. Daudel
    View author publications

    You can also search for this author in PubMed Google Scholar

Rights and permissions

Reprints and permissions

About this article

Cite this article

Bertrán, J., Chalvet, O. & Daudel, R. Etude théorique du pK des états excités. Theoret. Chim. Acta 14, 1–16 (1969). https://doi.org/10.1007/BF00527323

Download citation

  • Received:

  • Published:

  • Issue Date:

  • DOI: https://doi.org/10.1007/BF00527323

Search

Navigation