Skip to main content
Log in

Pyritoxidationsprozesse im cretazischen Emschermergel infolge von aeroben Bedingungen durch den Emscherumbau

Pyrite oxidation processes in cretaceous sedimentary rock

  • Fachbeitrag
  • Published:
Grundwasser Aims and scope Submit manuscript

Zusammenfassung

Im Rahmen des Emscherumbaus fallen große Mengen an pyrithaltigem Emschermergel an, einem cretazischen Carbonatgestein. Um das Verhalten der Sedimente unter aeroben Bedingungen abschätzen zu können, ist die Kenntnis der chemischen Vorgänge bei Oxidation der Eisendisulfide von enormer Wichtigkeit. Die Oxidation der im Sediment vorhandenen Pyrite führt zur Freisetzung von Protonen, Eisen und Sulfat. Um die zu erwartenden Reaktionsprodukte zu bilanzieren und Aussagen über mögliche Austräge tätigen zu können, wurden umfangreiche Laboruntersuchungen durchgeführt. Die Analytik weist Pyrit-Gehalte in Größenordnungen des rheinischen Braunkohlenreviers aus (~ 0,21 Gew.-% Pyrit-S). Tiefenabhängige Beprobung zeigt die Ausbildung eines geogenen Verwitterungshorizontes im Emschermergel. Unter Laborbedingungen konnte eine weitere Oxidation der ausgelagerten Proben beobachtet werden. Durchgeführte hydrochemische Modellierungen und Säure-Base-Bilanzierungen zeigen die Neutralisation der freiwerdenden Säuremengen durch den pufferwirksamen Carbonatanteil im Sediment.

Abstract

Due to the restoration of the Emscher river system, large amounts of the Emschermergel, a Cretaceous sediment containing significant amounts of carbonate and pyrite, will be released from its anoxic state. The oxidation of pyrite results in the release of protons, iron and sulfate. In order to evaluate the impact of the reaction products, extensive laboratory investigations were carried out. The methodology can detect pyrite content in the range of magnitude of the Rhenish lignite mining area (average 0.21 wt.% Pyritic-S). The formation of a naturally-occurring weathering horizon could also be detected. Under laboratory conditions, further oxidation of the weathered laboratory samples could be observed. Column experiments show significant release of sulfate at high concentrations. Hydrochemical modelling and acid-base accounting show neutralization of the free protons by the effective carbonate buffer in the sediment.

This is a preview of subscription content, log in via an institution to check access.

Access this article

Price excludes VAT (USA)
Tax calculation will be finalised during checkout.

Instant access to the full article PDF.

Abb. 1
Abb. 2
Abb. 3
Abb. 4
Abb. 5

Literatur

  • Akcil, A., Koldas, S.: Acid Mine Drainage (AMD): causes, treatment and case studies. J. Clean. Prod. 14, 1139–1145 (2006)

    Article  Google Scholar 

  • Baumann, L., Nikolskij, L., Wolf, M.: Einführung in die Geologie und Erkundung von Lagerstätten, 503 S. Glueckauf GmbH, Essen (1979)

    Google Scholar 

  • Berner, W.: Sedimentary pyrite formation. Am. J. Sci. 268, 1–23 (1970)

    Article  Google Scholar 

  • Berner, W.: Sedimentary pyrite formation: an update. Geochim. Cosmochim. Acta. 48, 605–615 (1983)

    Article  Google Scholar 

  • Bigham, J.M., Carlson, L., Murad, E.: Schwertmannit, a new iron oxyhydroxy-sulphate from Pyhäsalmi, Finland, and other localities. Mineral. Mag. 58, 641–648 (1994)

    Article  Google Scholar 

  • Bigham, J.M., Schwertmann, U., Pfab, G.: Influence of pH on mienral speciation in a bioreactor simulating acid mine drainage. Appl. Geochem. 11, 845–849 (1996)

    Article  Google Scholar 

  • Blodau, C.: A review of acidity generation and consumption in acidic coal mine lakes and their watersheds. Sci. Total. Environ. 369, 307–332 (2006)

    Article  Google Scholar 

  • Carp, H.: Erfahrungen mit dem Emschermergel als Baugrund. Tiefbau. 9, 537–542 (1961)

    Google Scholar 

  • Chandra, A.P., Gerson, A.R.: The mechanisms of pyrite oxidation and leaching: a fundamental perspective. Surf. Sci. Rep. 65, 293–315 (2010)

    Article  Google Scholar 

  • Chandra, A.P., Gerson, A.R.: Pyrite (FeS2) oxidation: a sub-micron synchroton inversigation of the initial steps. Geochim. Cosmochim. Acta. 75, 6239–6254 (2011)

    Article  Google Scholar 

  • Coldewey, W.: Geologie, Hydrogeologie und Wasserwirtschaft im mittleren Emschergebiet – Dissertationen der Mathematisch-Naturwissenschaftlichen Fakultät der Westfälischen Wilhelms-Universität zu Münster in Referaten 68, 55–56 (1974)

  • DIN 4030-1: Beurteilung betonangreifender Wässer, Böden und Gase. Beuth Verlag, Berlin (2008)

    Google Scholar 

  • Droste, B., Wisotzky, F.: Untersuchungen des pyrithaltigen Aushubs bei der Emscherrenaturierung; Vergleich von Batch- und Säulenversuchen. Wasser und Abfall 17(1–2), 29–36 (2015)

    Article  Google Scholar 

  • Espana, J.S., Pamo, E.L., Santofimia, E., Aduvire, O., Reyes, J., Barettino, D.: Acid mine drainage the Iberian Pyrite Belt (Odiel river watershed, Huelva, SW Spain): Geochemistry, mineralogy and environmental implications. Appl. Geochem. 20, 1320–1365 (2005)

    Article  Google Scholar 

  • Evangelou, V.P.: Pyrite oxidation and its control. CRC Press, Boca Raton, (1995)

    Google Scholar 

  • Evangelou, V.P.: Pyrite microencapsulation technologies: principles and potential field application. Ecol. Eng. 17, 165–178 (2000)

    Article  Google Scholar 

  • Evangelou, V.P.: Pyrite microencapsulation technologies: Principles and potential field application. Ecological Engineering 17, 165–178 (2001)

  • Hiskey, J.B., Schlitt, W.J.: Aqueous oxidation of pyrite. SME, Littleton, 55–74 (1982)

    Google Scholar 

  • Hiss, M.: Emscher-Formation. In: LithoLex (Online-Datenbank). Änderung Datensatz: 22.06.2006, Datum der Recherche: 05.07.2006, ID 2008002; BGR Hannover. http://www.bgr.bund.de/litholex (2006). Zugegriffen: 16. April 2012

  • Hogsden, K.L., Harding, J.S.: Consequences of acid mine drainage for the structure and function of benthic stream communities: a review. Freshwater. Sci. 31(1), 108–120 (2012)

    Article  Google Scholar 

  • Jaynes, D.B., Rogowski, A.S., Pionke, H.B.: Acid mine drainage from reclaimed coal strip mines. I. Model description. Water. Resour. Res. 20, 233 (1984)

    Article  Google Scholar 

  • Juwe Laborgeräte GmbH: Bedienungsanleitung CS-mat 5500; Korschenbroich (1995)

  • Kirby, C.S., Elder Brady, J.A.: Field determination of Fe2 + oxidation rates in acid mine drainage using a continuously stirred tank reactor. Appl. Geochem. 13, 509–520 (1998)

    Article  Google Scholar 

  • Lacey, D.T., Lawson, F.: Kinetics of the liquid-phase oxidation of acid ferrous sulfate by the bacterium thiobacillus ferrooxidants. Biotchnol. Bioeng. 12, 29–50 (1970)

    Article  Google Scholar 

  • Lenk, S., Wisotzky, F.: Chemische Beschaffenheit und modellierte Genese von Grundwässern in Braunkohlenabraumkippen des Tagebaus Inden. Grundwasser. 12(4), 301–313 (2007)

    Article  Google Scholar 

  • Lowson, R.T.: Aqueous oxidation of pyrite by molecular oxygen. Chem. Rev. 82(5), 461–497 (1982)

  • Matlock, M.M., Howerton, B.S., Atwood, D.A.: Chemical precipitation of heavy metals from acid mine drainage. Water Res. 26, 4457–4764 (2002)

    Google Scholar 

  • McKay, J.L., Longstaffe, F.J.: Sulphur isotope chemistry of pyrite from the Upper Cretaceous Marshybank Formation, Western Interior Basin. Sediment. Geol. 157, 175–195 (2003)

    Article  Google Scholar 

  • McKibben, M.A., Barnes, H.L.: Oxidation of pyrite in low temperature acidic solutions: rate laws and surface textures. Geochim. Cosmochim. Acta. 50, 1509–1520 (1986)

    Article  Google Scholar 

  • Meyer, G.: Untersuchungen zum Einfluss organischer Substanz auf die Pyritoxidation in Kippsubstraten des Lausitzer Braunkohlereviers. BTU Verlag, Cottbus (1999)

    Google Scholar 

  • Monterroso, C., Macias, F.: Drainage waters affected by pyrite oxidation in a coal mine in Galicia (NW Spain): composition and mineral stabilit. Sci. Total. Environ. 216, 121–132 (1998)

    Article  Google Scholar 

  • Moses, C.O., Herman, J.S.: Pyrite oxidation at circumneutral pH. Geochim. Cosmochim. Acta. 55, 471–482 (1991)

    Article  Google Scholar 

  • Moses, C.O., Nordstrom, D.K., Herman, J.S., Mills, A.L.: Aqueous pyrite oxidation by dissolved oxygen and by ferric iron. Geochim. Cosmochim. Acta. 51, 1561–1571 (1987)

    Article  Google Scholar 

  • Niebuhr, B., Hiss, M., Kaplan, U., Tröger, K.-A., Voigt, S., Voigt, T., Wiese, F., Wilmsen, M: Lithostratigraphie der norddeutschen Oberkreide. SDGG. 55, 136 (2007)

    Google Scholar 

  • Nieto, J.M., Sarmiento, A.M., Olías, M., Canovas, C.R., Riba, I., Kalman, J., Delvalls, T.A.: Acid mine drainage pollution in the Tinto and Odiel rivers (Iberian Pyrite Belt, SW Spain) and bioavailability of the transported metals to the Huelva Estuary. Environ. Int. (2006)

  • Nordstrom, D.K.: Aqueous pyrite oxidation and the consequent formation of secondery iron minerals. In: Kittrick, J.A., Fenning, D.S., Hossner, L.R. (Hrsg.) Acid sulphate weathering. Special publication, Vol. 10. Soil Science in America, Madison, S. 37–56 (1982)

  • Ohnsorge, J., Holm, R.: Rasterelektronenmikroskopie. Thieme Verlag, Stuttgart (1972)

    Google Scholar 

  • Park, S.-M., Yoo, J.-C., Ji, S.-W.: Selective recovery of dissolved Fe, Al, Cu, and Zn in acid mine drainage based on modeling to predict precipitation pH. Environ. Sci. Pollut. R. 22(4), 3013–3022 (2015)

    Article  Google Scholar 

  • Parkhurst, D.L., Appelo, C.A.J.: User’s guide to PhreeqC (Version 2) – A computer program for speciation, batch-reation, one-dimensional transport and inverse geochemical calculations: U.S. Geological Survey. Water-Resources Investigations Report 99–4259, 312 p. (1999)

  • Piegsa, W., Vietoris, F., Decher, J., Horstmann, K., Gütling, K., Treseler, U., Bogatzki, H., Sachs, R., Wyrwich, D.: Ergebnisbericht Emscher. Wasserrahmenrichtlinie in NRW-Bestandsaufnahme; Ministerium für Umwelt und Naturschutz, Landwirtschaft und Verbraucherschutz des Landes Nordrhein-Westfalen (2005)

  • Reimer, L., Pfefferkorn, G.: Rasterelektronenmikroskopie. Springer Verlag, Berlin (1973)

    Google Scholar 

  • Rickard, D.T.: Kinetics and mechanism o pyrite formation at low temperatures. Am J. Sci. 275, 636–652 (1975)

    Article  Google Scholar 

  • Rickard, D.: Kinetics of pyrite formation by the H2S oxidation of iron (II) monosulfides in aqueous solutions between 25 and 125 °C: the rate equation. Geochim. Cosmochim. Acta. 61, 115–134 (1996)

    Article  Google Scholar 

  • Rimstidt, J.D., Vaughan, D.J.: Pyrite oxidation: a state-of-the-art assessment of the reaction mechanism. Geochim. Chosmochim. Acta. 67(5), 873–880 (2002)

    Article  Google Scholar 

  • Rolland, W., Wagner, H., Chmielewski, R., Grünewald, U.: Evaluation of the long term groundwater pollution by the open cast mine Jänschwalde (Germany). J. Geochem. Explor. 73, 97–111 (2001)

    Article  Google Scholar 

  • Rudolph, T.: Deckgebirgsdaten im Südwestlichen Münsterland und Ruhrgebiet – Münstersche Forschungen zur Geologie und Paläontologie (2006)

  • Santisteban, M., Grande, J.A., de la Torre, M. L.: Acid mine drainage in semi-arid regions: the extent of the problem in the waters of reservoirs in the Iberian Pyrite Belt (SW Spain). Hydrol. Res. 46(1), 156–167 (2015)

    Article  Google Scholar 

  • Schoonen, M.A.A., Barnes, H.L.: Reactionsforming pyrite and marcasite from solution: II. Via FeS precursors below 100 °C. Geochim. Cosmochim. Acta. 55, 1505–1514 (1991)

    Article  Google Scholar 

  • Singer, P.C.; Stumm, W.: Acid Mine Dranage. The Rate-Determining-Step. Science. 167(3921), 1121–1123 (1970)

    Article  Google Scholar 

  • Tauson, V.L., Kravtsova, R.G., Grebenshchikova, V.I., Lustenberg, E.E., Lipko, S.V.: Surface typochemistry of hydrothermal pyrite: electron spectroscopic and scanning probe microscopic data. II. Natural pyrite. Geochem. Int. 47, 231–243 (2009)

    Article  Google Scholar 

  • Vaughan, D.J.: Sulfide mineralogy and geochemistry introdiction and overview. Rev. Mineral. Ceochem. 61, 1–5 (2006)

    Article  Google Scholar 

  • Wilkin, R.T., Barnes, H.L.: Pyrite formation by reactions of iron monosulfides with dissolved inorganic and organic sulfur species. Geochim. Cosmochim. Acta. 60(21), 4167–4179 (1996)

    Article  Google Scholar 

  • Williamson, M.A., Rimstidt, J.D.: The kinetics and eletrochmical rate-determinig step of aqueous pyrite oxidation. Geochim. Cosmochim. Acta. 58(24), 5443–5453 (1994)

    Article  Google Scholar 

  • Wisotzky, F.: Untersuchungen zur Pyritoxidation in Sedimenten des Rheinischen Braunkohlenreviers und deren Auswirkungen auf die Chemie des Grundwassers. Besondere Mitteilungen zum Deutschen Gewässerkundlichen Jahrbuch 58 (1994)

  • Wisotzky, F.: Saure Bergbauwässer (Acid Mine Drainage) und deren Qualitätsverbesserung durch Zugabe von alkalisch wirkenden Zuschlagstoffen zum Abraum – Landesumweltamt Nordrhein Westfalen, Essen. Mitteilungen zum Deutschen Gewässerkundlichen Jahrbuch 61 (2003)

  • Wisotzky, F.: Bedeutung von Pyritmineralen für die Grundwasserchemie. Grundwasser. 20(2), 39–51 (2015)

    Article  Google Scholar 

  • Wisotzky, F., Eisenberg, V.: Realistische Risikosbschätzung zum Sulfat-Säure-Angriff auf Beton infolge von Pyritoxidationsprozessen durch Baumaßnahmen. Geotechnik. 31(4), 324–332 (2008)

    Google Scholar 

  • Wisotzky, F., Obermann, P.: Acid mine groundwater in the lignit overburden dumps and ist prevention – the Rhineland lignite mining area (Germany). Ecol. Eng. 17, 115–123 (2001)

    Article  Google Scholar 

Download references

Danksagung

Die Autoren danken der Bezirksregierung in Münster und der Emschergenossenschaft für Ihre umfangreiche Unterstützung. Ebenfalls gedankt wird der Arbeitsgruppe Bodenkunde an der Ruhr-Universität Bochum. Die Autoren bedanken sich des Weiteren bei den Reviewern und dem Editor für die gemachten Verbesserungsvorschläge.

Author information

Authors and Affiliations

Authors

Corresponding author

Correspondence to Björn Droste M.Sc..

Rights and permissions

Reprints and permissions

About this article

Check for updates. Verify currency and authenticity via CrossMark

Cite this article

Droste, B., Wisotzky, F. Pyritoxidationsprozesse im cretazischen Emschermergel infolge von aeroben Bedingungen durch den Emscherumbau. Grundwasser 20, 197–208 (2015). https://doi.org/10.1007/s00767-015-0293-9

Download citation

  • Received:

  • Revised:

  • Published:

  • Issue Date:

  • DOI: https://doi.org/10.1007/s00767-015-0293-9

Keywords

Navigation