Paramagnetische Resonanz von Zentren mit den Symmetrienn,$\bar n$ undn/mundn/m

Zusammenfassung

Die Resonanz von paramagnetischen Zentren mit den niederen Symmetrienn,$\bar n$ undn/m(C _n ,C _nh ,S _n ) wird theoretisch untersucht. Ausgehend vom Spin-Hamiltonoperator vonAbragam undPryce wird die in einer früheren Arbeit gefundene Asymmetrie derg-Tensoren und der HFS-Tensoren gedeutet. Weil bei den betrachteten Symmetrien die Koordinatensysteme nicht durch Symmetrieelemente bestimmt sind, lassen sich für das Magnetfeld, den Elektronenspin und die Kernspins getrennte Koordinatensysteme einführen. Dadurch können die Tensoren unter Umständen symmetrisiert werden. Dieses Verfahren führt auch zum Verständnis der gruppentheoretisch unabhängigen Parameter. Gewisse Vieldeutigkeiten in der Verknüpfung zwischen den Spin-Hamiltonoperatoren und den paramagnetischen Resonanzspektren markieren die Grenze des Formalismus vonAbragam undPryce. Interessante Aspekte ergeben sich bei der Anwendung der vorliegenden Theorie auf die paramagnetischen Zentren unter dem Einfluß äußerer elektrischer Felder.

Résumé

On étudie la théorie de la résonance paramagnétique des centres aux basses symétriesn,$\bar n$ etn/m(C _n ,C _nh ,S _n ). En considérant le spin hamiltonien d’Abragam etPryce, on explique l’asymétrie des tenseursg et des tenseurs de la structure hyperfine. Les systèmes de coordonnées n’étant pas déterminés par les éléments de symétrie pour les symétries considérées, on peut introduire des systèmes de coordonnées séparés pour le champs magnétique, le spin d’électron et les spins nucléaires. Avec cette méthode la symétrisation de ces tenseurs est possible sous certaines conditions. Elle donne aussi des informations sur les paramètres indépendants de l’hamiltonien. Des ambiguités entre les spin hamiltoniens et les spectres de la résonance paramagnétique indiquent les limites du formalisme d’Abragam etPryce. Notre théorie révèle de nouveaux aspects sur les centres paramagnétiques sous l’influence des champs électriques.

Abstract

The consequences of applying the spin-Hamiltonians ofAbragam andPryce to paramagnetic centers with the low symmetriesn,$\bar n$ andn/m(C _n ,C _nh ,S _n ) are examined. The asymmetry of theg- and the hfs-tensors, described in an earlier paper, is considered in this context. The point is that for the symmetries under consideration the coordinate systems are not determined by the symmetry elements. For this reason it is possible to introduce separate coordinate systems for the magnetic field, the electron spin and the spins of the nuclei and this allows the symmetrisation of the tensors under certain conditions. This procedure also leeds to an understanding of the independent parameters found in the Hamiltonians. Ambiguities between the spin-Hamiltonians and the esr-spectra indicate the limits of theAbragam andPryce formalism. The application of the theory to paramagnetic centers under the influence of external, electrical fields is discussed and reveals interesting aspects.