Zusammenfassung
Der sterische Verlauf von Reaktionen an einem gegebenen Kohlenstoffatom des Steroidgerüstes hängt von Hinderungseffekten ab, welche innerhalb des van der Waalsschen Radius des betreffenden Kohlenstoffatoms wirken. Diese Effekte werden daher als intraradiale bezeichnet. Eine zweite Klasse von Effekten, die als extraradiale zu definieren sind, beeinflussen den sterischen Verlauf von Reaktionen funktioneller Substituenten, wie z. B. von Azetylgruppen oder Carboäthoxylgruppen, am Sterinkern.
In Stellung 17 und 12 wirken der intraradiale und der extraradiale Effekt gegeneinander, während sie in Stellung 11 und 5 im gleichen Sinne wirksam sind.
Von sehr wenigen Ausnahmen abgesehen wird bei intraradialer Hinderung vorzugsweise die Rückseite des Moleküls angegriffen. Daher erhält man in Substitutionsreaktionen vornehmlich Produkte mit dem Substituenten auf der α-Seite. Auch Anlagerungen an Doppelbindungen finden hauptsächlich durch Angriff auf die α-Seite statt.
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References
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Fieser, L.F. Steric course of reactions of steroids. Experientia 6, 312–316 (1950). https://doi.org/10.1007/BF02170914
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