Zusammenfassung
Die Geschwindigkeit der Aethylenpolymerisation bei konstantem Druck, in Toluol, unter Verwendung von Katalysator-Systemen der allgemeinen Zusammensetzung Cp2TiRCl/R′AlCl2 (Cp=Cyclopentadienyl; R, R′=Alkyl) wurde gemessen. Gleiche Geschwindigkeit bei Al/Ti=1,2 und 2,0 beweist einen 1:1 Komplex als katalytisch aktive Spezies.
Durch Variieren von R (am Ti) und R′ (am Al) konnten die Einflüsse dieser Gruppen auf die Polymerisationsgeschwindigkeit getrennt untersucht werden.
Zwei Abbruchsreaktionen wurden festgestellt, von denen die eine mit Reduktion Ti(IV)→Ti(III) gekoppelt und die andere vermutlich der langsamen Bildung eines inaktiven Komplexes aus einer Titan- und zwei Aluminiumeinheiten zuzuschreiben ist.
Summary
Rates of ethylene uptake at constant pressure in toluene, with the use of catalytic systems of the general composition Cp2TiRCl/R′AlCl2 (Cp=cyclopentadienyl: R,R′=alkyl) have been measured. Equality of the observed rates at Al/Ti=1.2 and 2.0 shows the 1:1 complex to be the active species. On varying R (on Ti) and R′ (on Al) the influence of these substituents on the rate of polymerization could be determined. Two termination reactions have been observed. The first is due to the reduction Ti(IV)→Ti(III), and the second is attributed to the slow formation of an inactive complex including 1 Ti(IV) and 2 Al-alkyls.
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Mit 6 Abbildungen und 1 Tabelle
Herrn Prof. Dr.J.W.Breitenbach zum 60. Geburtstag gewidmet.
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Henrici-Olivé, G., Olivé, S. Zur Kinetik der Polymerisation von Aethylen mit löslichen Ziegler-Natta-Katalysatoren. Kolloid-Z.u.Z.Polymere 228, 43–48 (1968). https://doi.org/10.1007/BF02125762
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