Investigations under quasi-isothermal and quasi-isobaric conditions by means of the Derivatograph

Abstract

It is proved that under the conditions of dynamic thermoanalytical examinations the course of a decomposition reaction is determined primarily by the gas- and heattransfer partial processes, i.e. indirectly by the experimental conditions. This raises the question of whether it is justified to make kinetic calculations based on the shapes of similar curves. A new measuring technique is reported which uses a slightly modified Derivatograph. With this new method decomposition reactions can be examined under “quasi-isothermal” and “quasi-isobaric” conditions. The pernicious effects of the gas- and heat-transfer processes are thus eliminated, and the shapes of the curves obtained provide the possibility of studying the decomposition reactions in a new and more thorough way.

Résumé

En se référant à leurs résultats d'expérience, les auteurs montrent que dans les conditions des études thermoanalytiques dynamiques, le déroulement des réactions de dé-composition est déterminé par des processus partiels de nature diverse et avant tout par les échanges gazeux et calorifiques, c'est-à-dire indirectement, par les conditions expérimentales. La question se pose donc de savoir s'il est justifié d'effectuer des calculs cinétiques sur de telles courbes. Les auteurs rendent compte d'une nouvelle technique de mesure à l'aide du “Derivatograph” légèrement modifié. Elle permet de suivre les réactions de décomposition dans des conditions “quasi isothermes” et “quasi isobares”. Les effects pernicieux mentionnés ci-dessus sont alors éliminés et les courbes offrent la possibilité d'étudier les réactions de dé-composition d'une faÇon nouvelle plus approfondie.

Zusammenfassung

An Hand ihrer Versuchsergebnisse beweisen die Autoren, daß unter den Bedingungen dynamischer thermoanalytischer Prüfungen der Verlauf der Zersetzungs-reaktionen von den verschiedenen Teilvorgängen vor allem durch die Gas- und Wärmeübertragungsvorgänge, d.h. in indirekter Weise durch die Versuchsbedingungen bestimmt wird. Dadurch wird jedoch die Frage gestellt ob kinetische Berechnungen aufgrund ähnlicher Kurven gerechtfertigt sind. Die Autoren berichten über eine neue Meßtechnik, welche mit Hilfe des Derivatographen nach geringfügigen Änderungen desselben vorgenommen werden kann. Die neue Methode gestattet die Prüfung der Zersetzungsreaktionen unter “quasi-isothermen” und “quasi-isobaren” Bedingungen. Da durch diese Technik die schädliche Wirkung der obenerwähnten Gas- und Wärmeübertragungsvorgänge ausgeschaltet werden kann, bieten die erhaltenen Kurven eine Möglichkeit zum Studium der Zersetzungsreaktionen in einer neuen und eingehenderen Weise.

РЕжУМЕ

ОА ОсНОВАНИИ РЕжУльт АтОВ ЁкспЕРИМЕНтА АВ тОРы ДОкАжАлИ, ЧтО В УслОВИ ьх ДИНАМИЧЕскИх тЕРМОАНАлИтИЧЕскИх ИспытАНИИ пРОтЕкАНИ Е РЕАкцИИ РАспАДА ОпРЕДЕльЕтс ь ЧАстНыМИ пРОцЕссАМИ гАжО- И тЕп лОпЕРЕНОсА. стАВИтсь ВОпРОс О спРАВЕДлИВОстИ кИНЕ тИЧЕскИх РАсЧЕтОВ, ОсНОВАННых НА пОДОБНых кРИВых. АВ тОРы сООБЩАУт О НОВОИ тЕхН ИкЕ ИжМЕРЕНИИ, кОтОРУУ лЕгкО ОсУЩЕс тВИть НА ДЕРИВАтОгРА ФЕ пОслЕ ЕгО НЕжНАЧИтЕльНОИ МОДИ ФИкАцИИ. НОВыИ МЕтОД ДАЕт ВОжМ ОжНОсть ИжУЧАть РЕАк цИИ РАспАДА В «кВАжИ ИжОтЕРМИЧЕс кИх» И «кВАжИ ИжОБАРНых» Ус лОВИьх. ЁтОт МЕтОД Иск лУЧАЕт ЁФФЕкты НАлОжЕНИь, сВ ьжАННыЕ с пРОцЕссАМИ гАжО- И тЕР МОпЕРЕНОсА.