Bemerkungen zur Kinetik der Kristallisation von Polymeren

Summary

Considering polymeres as multicomponent mixtures of chain molecules of different lengths, it is to be expected that the mixture effect has an influence on the kinetics of crystallization, similar to its influence on the equilibrium. By means of a simple model (a simple eutectic mixture of chain molecules of a homologous series) it is demonstrated that during isobaric and isothermic crystallization in a mixture the single component does not necessarily crystallize monotonously. The total process of crystallization may rather consist of a complicated superposition of partial crystallization and partial melting processes of the single components. Compared with the Avrami equation a typical delay of crystallization is to be stated, analogous to the so-called secondary crystallization of polymers.

Zusammenfassung

Faßt man Polymere als eine Mischung von Kettenmolekülen verschiedener Länge auf, so ist zu erwarten, daß der Mischungseffekt, ähnlich wie im Falle des Gleichgewichtes, auch einen Einfluß auf die Kinetik der Kristallisation ausübt. An Hand eines einfachen Modells (einer einfachen eutektischen Mischung von Kettenmolekülen einer homologen Reihe) wird gezeigt, daß in einer Mischung während der isobaren und isothermen Kristallisation die einzelnen Komponenten nicht notwendig monoton kristallisieren. Der Gesamtprozeß kann vielmehr aus einer komplizierten Überlagerung von Kristallisations- und Schmelzintervallen der einzelnen Komponenten bestehen. Gegenüber der Avrami-Gleichung ergibt sich eine typische Verzögerung, die mit der Nachkristallisation von Polymeren verglichen wird.