Zusammenfassung
In Fortführung früherer Untersuchungen über die Abspaltung von HCl aus PVC und die Wirkung von Blei- und Zinn-Stabilisatoren wurde in der vorliegenden Arbeit die die HCl-Abspaltung beschleunigende Wirkung einiger Metallverbindungen untersucht. Es ergab sich, daß FeCl3 und ZnCl2 in dieser Hinsicht als besonders wirksam anzusehen sind. Bei CrCl3 und AlCl3 hingegen konnte keine beschleunigende Wirkung festgestellt werden.
Auf Grund der Tatsache, daß bei der HBr-Anlagerung an Olefine die gleichen Verbindungen katalytisch wirksam sind, die auch die HCl-Abspaltung aus PVC beschleunigen, wird letztere als Umkehrung der Halogenwasserstoff-Anlagerung an Olefine aufgefaßt. Aus dieser Analogie ergeben sich Anhaltspunkte hinsichtlich des Reaktionsmechanismus der HCl-Abspaltung aus PVC. In Anwesenheit von gasförmigem Sauerstoff bzw. Radikale erzeugenden Verbindungen (Benzoylperoxyd) wird ein radikalischer Verlauf, bei Einwirkung von FeCl3, ZnCl2 bzw. bei Fehlen jeglicher Katalysatoren wird ein kryptoionischer Mechanismus angenommen.
Es wird versucht, die bisherigen experimentellen Ergebnisse mit dem von N. Grassie über die CH3COOH-Abspaltung aus Polyvinylacetat mitgeteilten Erfahrungsmaterial zu vergleichen, um so zu genaueren Vorstellungen über den als kryptoionisch anzusehenden Verlauf der HCl-Abspaltung aus PVC zu gelangen.
Schrifttum
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Hartmann, A. Über die katalytische Beschleunigung der thermischen Chlorwasserstoff-Abspaltung aus Polyvinylchlorid. Kolloid-Zeitschrift 149, 67–72 (1956). https://doi.org/10.1007/BF01511472
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