Umsetzung von Faserproteinen mit Tetranitromethan

Zusammenfassung

Merinowolle, Lincolnwolle und Mohair wurden mit Tetranitromethan bei p_H 8,0 während 24 bzw. 70 Stunden umgesetzt. Dabei reagierten die Tyrosylreste unter Ausbildung von 3-Nitro- und 3,5-Dinitrotyrosin. Es gelang nicht, die Tyrosylreste quantitativ zu nitrieren. Mit zunehmender Einwirkunsgdauer sinkt sogar die Ausbeute an 3-Nitro- und 3,5-Dinitrotyrosin. Ein derart behandeltes Faserprotein zeigt ferner einen Anstieg der Unlöslichkeit in Perameisensäure-Ammoniak. Daraus ist zu schließen, daß die Nitrierungsreaktion zu einem Einbau neuer kovalenter Querbrücken führt. Über die Natur dieser Querbrücken kann noch nichts gesagt werden. Der Cystingehalt der nitrierten Proben geht zurück, was auf die Bildung niederer Oxydationsstufen des eingebauten Cystins zurückgeführt werden kann. Daneben erfahren die Lysyl- und Arginylreste einen Abbau.

Summary

Samples of merino-wool, lincoln-wool and mohair were treated with tetranitromethane at p_H 8.0 for 24 and 70 hours. The treatment resulted in a reaction of the tyrosyl residues to give 3-nitro- and 3,5-dinitrotyrosine. It was, however, not possible to nitrate the tyrosyl residues completely. Increasing the reaction time resulted in decreased 3 nitro- and 3,5-dinitrotyrosine values. A fibrous protein treated in this way showed an increased solubility in the performic acidammonia test. From this it was concluded that during the nitration new cross-linkages involving tyrosyl residues were formed. As yet, no explanation of the chemical nature of these cross-linkages can be given. The cystine content of the nitrated samples was decreased due to gradual oxidation of the cystine residues. Furthermore, the lysyl and arginyl residues were decreased.