Summary
Besides the three previously reported (3) surface species (i. e. outer, inner complex and a py+-species) which are formed on adsorption and desorption of pyridine on dehydroxylated alumina at temperatures above 200 °C, a fourth low temperature species is identified. The dependence of the surface concentrations of the various species and of the acid sites which they occupy is discussed usingPeris, surface model ofγ-Al2O3. It can be shown to be highly probable that the inner complex and the py+-species are formed solely on triplet oxide defects. These acid sites have to be distinguished with respect to there nearest neighbours. At least two types of triplet defects must be postulated; type A preferentially contains adjoined oxide ions and may possibly correspond toPeris α-sites, type B preferentially contains adjoined hydroxyl ions and therefore exhibits the higherLewis acidity. Whereas the py+species is formed on this latter type of triplet defect, outer and inner complexes presumably are formed on all types of triplet oxide vacancies.
Zusammenfassung
Außer den früher beschriebenen (3) Oberflächenverbindungen (äußerer und innerer Komplex und py+-Spezies), die bei der Adsorption und Desorption von Pyridin an dehydroxyliertem Aluminiumoxid bei Temperatur n oberhalb 200 °C gebildet werden. wird eine vierte Spezies bei Adsorption unterhalb 200 °C gefunden. Die Konzentrationsabhängigkeit der verschiedenen Spezies und der Säurezentren, an. denen sie gebildet werden, wird im Rahmen desPerischen Modells derγ-Al2O3-Oberfläche diskutiert. Mit hoher Wahrscheinlichkeit werden der innere Komplex und die py+-Spezies ausschließlich an Dreifachdefekten gebildet. Diese Säurezentren müssen hinsichtlich der Art ihrer nächsten Nachbarn unterschieden werden. Wenigstens zwei Typen von Dreifachdefekten müssen vorliegen, nämlich Typ A-Zentren, die bevorzugt Sauerstoff ionen enthalten und möglicherweise mitPeris α-Zentren verglichen werden können, und Typ B-Zentren, die bevorzugt Hydroxylgruppen enthalten und daher die höhere Acidität besitzen. Die py+-Spezies wird ausschließlich an den Typ B-Zentren gebildet, innerer und äußerer Komplex dagegen an beiden Arten von Dreifachdefekten.
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References
Parry, E. P., J. Catalysis2, 371 (1963).
Pichat, P., M.-V. Mathieu andB. Imelik, Bull. Soc. Chim. France1969, 2611.
Knözinger, H. andH. Stolz, Kolloid-Z. u. Z. Polymere, in press
Peri, J. B., J. phys. Chem.69, 220 (1965).
Mulliken, R. S., J. phys. Chem.56, 801 (1962).
Knözinger, H., H. Stolz, H. Bühl, G. Clement andW. Meye, Chemie-Ing.-Techn.42, 548 (1970).
Kline, C. H. andJ. Turkevich, J. chem. Phys.12, 300 (1944).
Terenin, A., W. Filimonov andD. Bystrow, Z. Elektrochem.62, 180 (1958).
Peri, J. B., J. phys. Chem.70, 1482 (1966).
Peri, J. B., J. phys. Chem.70, 3168 (1966).
Peri, J. B., J. phys. Chem.71, 2917 (1968).
Peri, J. B., J. phys. Chem.69, 211 (1965).
Maciver, D. S., H. H. Tobin, andR. T. Barth, J. Catalysis2, 485 (1963).
Bandiera, J. andC. Naccache, Bull. Soc. Chim. France1969, 2637.
Peri, J. B., Actes II. Congr. Intern. Catalyse, Paris 1960,1, 1333 (1960).
Knözinger, H. andH. Stolz, Ber. Bunsenges. phys. Chem.74, 1056 (1970).
Parkyns, N. D., J. Chem. Soc. (A) 410 (1969).
Van Cauwelaert, F. H. andW. K. Hall, Trans. Faraday Soc.66, 454 (1970).
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Stolz, H., Knözinger, H. Adsorption properties of alumina. Kolloid-Z.u.Z.Polymere 243, 71–76 (1971). https://doi.org/10.1007/BF01500618
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