Zusammenfassung
Den Verlauf der isothermen Nachwirkung des Volumens von amorphen Vinylpolymeren erhält man aus der Zeitabhängigkeit der Besetzungszahlen der Niveaus zwischen- und intramolekularer Wechselwirkungsenergie mit Hilfe der kinetischen Gleichung vonKronig. Die Wahrscheinlichkeiten für die kooperativ verlaufenden Übergänge zwischen den Niveaus werden berechnet.
Die berechneten Relaxationsisothermen können durch einfache Verschiebung entlang der logarithmischen Zeitachse ineinander überführt werden. Der Zeitverlauf des Polymervolumens ergibt sich als nichtlinear im Sinne desBoltzmannschen Superpositionsprinzips.
Die Ergebnisse der Theorie stehen in Übereinstimmung mit den Experimenten vonKovacs an Polystyrol und Polyvinylacetat.
Schrifttum
Gibbs, J. H. undE. A. Di Marcio, J. Chem. Phys.28, 373 (1958).
Di Marcio, E. A. undJ. H. Gibbs, J. Chem. Phys.28, 807 (1958).
Prigogine, I., The Molecular Theory of Solutions, Kapitel 16 (Amsterdam 1957).
Bueche, F., J. Chem. Phys.22, 603 (1954).
Ham, J. S., J. Chem. Phys.26, 625 (1957).
Nakada, O., J. Phys. Soc. Jap.10, 804 (1955).
Meixner, J., Kolloid-Z.134, 3 (1953).
Davies, R. O. undG. O. Jones, Adv. Physics2, 370 (1953).
Kovacs, A. J., These, Fac. Sci. Paris 1954.
Kovacs, A. J., Compt. rend.250, 109 (1960).
Kovacs, A. J. J. Polym. Sci.30, 131 (1958).
Jenckel, E. inH. A. Stuart, Die Physik der Hochpolymeren, Bd. 3, S. 624 (Berlin-Göttingen-Heidelberg 1955).
Boyer, R. F. undR. S. Spencer, J. Appl. Phys.17, 398 (1946).
Hirai, N. undH. Eyring, J. Polym. Sci.37, 51 (1959).
Wunderlich, B., J. Phys. Chem.64, 1052 (1960).
Wolkenstein, M. W. undO. B. Ptizyn, J. Techn. Physik USSR26, 2204 (1956).
Ptizyn, O. B., Doklady Akademii Nauk103, 1045 (1955).
Schildknecht, C. E., Vinyl and Related Polymers S. 142ff., S. 347 und S. 416 (New York 1952).
Krimm, S. undA. V. Tobolsky, Textile Res. J.21, 805 (1951).
Katz, J. R., Trans. Far. Soc.32, 77 (1936).
Kosfeld, R., Kolloid-Z.172, 182 (1960).
Siegel, L. A. undD. L. Swanson, J. Polym. Sci.13, 189 (1954).
Bjørnhaug, A., Ø. Ellefsen undB. A. Tønnesen, J. Polym. Sci.12, 621 (1954).
Beevers, R. B., E. F. T. White undL. Brown, Trans. Far. Soc.56, 1535 (1960).
Leuchs, O., Kunststoffe45, 323 (1955).
Stuart, H. A., Die Struktur des freien Moleküls, S. 66 (Berlin-Göttingen-Heidelberg 1952).
s. 16), S. 299.
Sakurada, I. undS. Lee, Z. Phys. Chem. B43, 245 (1939).
Broens, O. undF. H. Müller, Kolloid-Z.141, 20 (1955).
Leuchs, O., Kunststoffe48, 365 (1958).
Adam, C., Kolloid-Z.172, 132 (1960).
Michailow, G. P., Makromol. Chem.35, 26 (1960).
Ptizyn, O. B. undI. A. Sharonov, Sov. Phys.-Techn. Phys.2, 2544 (1957).
Eine analoge Näherung wurde auch vonLifson, S., J. Chem. Phys.29, 80 (1958) verwendet.
Ptizyn, O. B. undI. A. Sharonov, Sov. Phys.-Techn. Phys.2, 2561 (1957).
Natta, G. undP. Corradini, Makromol. Chem.16, 77 (1955).
Bunn, C. W. undE. R. Howells, J. Polym. Sci.18, 307 (1955).
Kronig, R. de L., Physik. Zeitschr.39, 823 (1938).
Fowler, R. undE. A. Guggenheim, Statistical Thermodynamics, S. 495f. (Cambridge 1956).
Bueche, F., J. Chem. Phys.21, 1850 (1953).
Saito, S. undT. Nakajima, J. Appl. Polym. Sci.2, 93 (1959).
Myers, V., J. Chem. Phys.18, 1442 (1950).
de Boer, J. H., Transact. Far. Soc.32, 10 (1936).
Pitzer, K., Disc. Farad. Soc.10, 66 (1951).
Krimm, S., Fortschr. Hochpolym. Forschg.2, 51 (1960).
Liang, C. Y. undS. Krimm, J. Polym. Sci.27, 241 (1958).
s. 26), S. 71.
Sinnott, K. M., J. Polym. Sci.42, 3 (1960).
Curl, R. F., J. Chem. Phys.30, 1529 (1959).
Verdier, P. H. undE. B. Wilson, J. Chem. Phys.29, 340 (1958).
Miyazawa, T. undK. S. Pitzer, J. Chem. Phys.30, 1076 (1959).
Becker, G. W., Kolloid-Z.140, 1 (1955).
Davies, R. O. undG. O. Jones, Proc. Roy. Soc. Lond.217, 26 (1953).
Kuhn, W., O. Künzle undA. Preissmann, Helv. Chim. Acta30, 464 (1947).
Author information
Authors and Affiliations
Additional information
Marburg (D 4) 1961.
Der Deutschen Forschungsgemeinschaft bin ich für die finanzielle Unterstützung der Arbeit zu Dank verpflichtet.
Rights and permissions
About this article
Cite this article
Adam, G. Molekularkinetische Theorie der Volumenrelaxation amorpher Hochpolymerer. Kolloid-Z.u.Z.Polymere 180, 11–26 (1962). https://doi.org/10.1007/BF01499479
Received:
Issue Date:
DOI: https://doi.org/10.1007/BF01499479