Möglichkeiten und Grenzen des einfachen Platzwechselmodells zur Beschreibung der molekularen Beweglichkeit in Hochpolymeren

Zusammenfassung

An einigen Beispielen wird gezeigt, daß das Platzwechselmodell von Eyring die Temperatur- und Spannungsabhängigkeit von Relaxationsvorgängen in Hochpolymeren um so besser beschreibt, je weniger sich die zwischenmolekularen Abstände und die Wechselwirkung zwischen benachbarten Platzwechselvorgängen mit der Temperatur ändern. Dies wird darauf zurückgeführt, daß das einfache Platzwechselmodell von einem Platzwechsel mit einem einzigen Freiheitsgrad ausgeht. Dort, wo mehrere Freiheitsgrade am Umlagerungsvorgang beteiligt sind und wo sich die Koppelung zwischen diesen Freiheitsgraden mit der Temperatur ändert, sind Schwierigkeiten bei der molekularen Deutung der nach der Platzwechseltheorie aus experimentellen Daten ermittelten Aktivierungsgrößen zu erwarten.

Summary

It is shown on some examples that the rate process theory of Eyring describes the relaxation phenomena in high polymers the better the less the intermolecular distances and the interaction between neighbour motions are changed by temperature. This is due to the reaction rate model being a model with only one degree of freedom. In all cases in which more then one degree cooperate on the rate process and in which the coupling between the degrees of freedom depends on temperature we have to expect difficulties of molecular interpretation using the activation parameters calculated from experiments by the rate process theory.