Some thermodynamic quantities of n-alkanes as a function of chain length

Summary

Results from high pressure dilatometry onn-alkanes and linear polyethylene and literature data yield a linear relation between specific volume, entropy and enthalpy of fusion, the reciprocal melting temperature and 1/n, wheren denotes the number of C-atoms per molecule. Extrapolating towards infiniten one always obtains polyethylene data.

The differences in the properties ofn-alkanes and polyethylene can be ascribed to the influence of the chain ends. Assuming entropy and enthalpy contributions from these chain ends as made probable by a molecular model one can quantitatively explain then-dependence of the above mentioned quantities including their pressure dependence.

Zusammenfassung

Aus druckdilatometrischen Messungen ann-Alkanen und an linearem Polyäthylen und aus Literaturergebnissen erhält man lineare Abhängigkeiten des spezifischen Volumens, der Umwandlungsentropie, der Umwandlungsenthalpie und der reziproken Umwandlungstemperatur von 1/n, wobein die Anzahl der C-Atome pro Molekül ist. Für den Grenzfalln→∞ führt die Extrapolation stets zu den Werten des Polyäthylens.

Die Unterschiede zwischen den Eigenschaften dern-Alkane und des Polyäthylens lassen sich auf den Einfluß der Kettenenden zurückführen. Nimmt man für diese Kettenenden Entropie- und Enthalpiebeiträge an, wie sie durch ein molekulares Modell nahegelegt werden, so kann dien-Abhängigkeit der oben genannten Größen, einschließlich ihrer Druckabhängigkeit, quantitativ erklärt werden.