über das Entstehen der breiten Absorptions- und Fluoreszenzbanden in Farbstofflösungen

Zusammenfassung

Das Franck-Condonsche Prinzip lÄ\t sich auf Systeme von vielen Freiheitsgraden erweitern. Als Beispiel wurde das System Farbstoffmolekül-Lösungsmittel diskutiert. Als Ursache der Verbreiterung der Energiestufen wurden die Dichteschwankungen der Lösung in unmittelbarer NÄhe des Farbstoffmoleküls angenommen. Dadurch wurden das charakteristische Aussehen der Spektren, die Stokessche Regel, die UnabhÄngigkeit der IntensitÄtsverteilung in den Fluoreszenzbanden für dünnflüssige und die AbhÄngigkeit für zÄhe Lösungen von der erregenden WellenlÄnge, Verbreiterung, sowie auch Verschiebung der Banden bei Temperatursteigerung, das Wawilowsche Gesetz, die Umformung der Strahlungsenergie in die thermische usw. erklÄrt. Die genaue Gestalt der Banden lÄ\t sich nicht ohne Kenntnis der Wechselwirkungsenergie zwischen Farbstoffmolekül und Lösung berechnen, jedoch kann man die Ursache der charakteristischen Asymmetrie der Banden angeben. — Auf Grund der Potentialkurven kann man das nicht allgemeine Auftreten der Fluoreszenz, sowie Auslöschung durch Zusatzstoffe (die Perrinsche „induction moléculaire“) deuten. Es wurde au\erdem bemerkt, da\ die sehr genauen Fluoreszenzausbeutemessungen von S. Szczeniowski gro\e Abweichungen vom Wawilowschen Gesetz zeigen. Diese Abweichungen scheinen durch überlagerung von verschiedenen Absorptionsbanden verursacht zu sein.