Gaschromatographische Untersuchung des bei der Aminogruppenbestimmung nach van Slyke entstehenden Azotometergases

Zusammenfassung

Das bei der Aminostickstoffbestimmung nachvan Slyke anfallende Azotometergas wurde gaschromatographisch untersucht, um die Frage zu klären, ob das bisher als Stickstoff angesehene Gas in allen Fällen einheitlich ist. Hierzu wurde die Aminostickstoffapparatur mit einem Gaschromatographen nachJanak gekoppelt. Es wurde das überraschende Ergebnis erhalten, daß bei Verbindungen, bei denen bisher zu hohe Aminostickstoffwerte beobachtet wurden — positive Anomalien —, auch das Azotometergas nicht einheitlich ist, sondern neben Stickstoff noch beträchtliche Mengen N₂O enthält. Das Auftreten von N₂O, das chromatographisch noch in Mengen bis zu 0,005 ml nachweisbar ist, ist demnach ein sicheres Kennzeichen für anomale, das heißt zu hohe Aminostickstoffwerte. Eine Ausnahme bildet nur die Harnsäure, die reinen Stickstoff liefert. Auch das N₂/N₂O-Verhältnis vieler anomal reagierender Verbindungen wurde untersucht und dabei gefunden, daß diese Relation je nach der Gruppierung, die die Anomalie verursacht, verschieden ist.

Summary

The azotometer gas resulting from the determination of amino-nitrogen by thevan Slyke method was studied gas chromatographically to obtain information as to whether this gas, which has previously been regarded as nitrogen, is uniform in all instances. For this purpose, aJanak gas Chromatograph was connected with the amino-nitrogen apparatus. The astounding result was obtained that in the case of compounds which in the past gave too high amino-nitrogen values — positive anomalies — the azotometer gas is not uniform, but in addition to nitrogen contains considerable portions of N₂O- The occurrence of nitrous oxide, which can be detected chromatographically even in amounts down to 0.005 ml, is therefore a reliable indication of anomalous, i. e. too high amino-nitrogen values. Uric acid, which yields pure nitrogen, is the only exception. A study was also made of the N₂/N₂O ratio of many compounds which react anomalously, and it was found that this ratio varies, depending on the grouping which causes the anomaly.

Résumé

Le gaz qui se dégage dans l'azotomètre, lors de la détermination de l'azote aminé par la méthode devan Slyke, et qui était considéré dans tous les cas comme de l'azote pur, a été soumis à une étude de Chromatographie en phase gazeuse afin de rechercher s'il était véritablement unique. A cette fin, l'appareil de dosage de l'azote aminé a été relié à un appareil de Chromatographie en phase gazeuse d'aprèsJanak. On a obtenu ainsi un résultat surprenant, savoir que, pour des combinaisons donnant lieu à des résultats trop élevés en azote aminé (anomalie positive), on constate également que le gaz de l'azotomètre n'est pas unique, mais qu'il contient, à côté de l'azote, des quantités considérables de N₂O. L'apparition de N₂O qu'il est possible d'identifier par Chromatographie,cen quantités s'abaissant à 0,005 ml, est par conséquent un indice certain d'anomalie qui conduit à des résultats trop élevés en azote aminé. L'acide urique seul constitue une exception, car il donne naissance à de l'azote pur. Le rapport N₂/N₂O de nombreuses substances réagissant de façon anormale a été également étudié et l'on a constaté qu'il variait, suivant le groupement qui est responsable de l'anomalie constatée.