Stereochemie von Metallocenen, 10. Mitt.: Chemische Korrelation von α- und β-substituierten Methylferrocenen; die absolute Konfiguration optisch aktiver, β-substituierter Methyl- und 1.1′-Dimethylferrocene

Zusammenfassung

Optisch aktive Methylferrocen-α- und-β-carbonsäuren wurden über die entsprechenden isomeren Methylferroceno[1.2]-cyclohexenone (7, 12 und15, deren Struktur u. a. durchNMR geklärt wurde) und über ein aktives Methylferroceno-cyclohexen (8) bezüglich ihrer Konfigurationen chemische korreliert.

ORD-Vergleiche der methylierten Ringketone mit Ferrocenocyclohexenon (10), dessen Konfiguration bekannt war, erlaubten einen sicheren Schluß auf die Konfigurationen aller α- und β-substituierten Methylferrocene: (1S) für die rechtsdrehenden Säuren und ihre Derivate. Dies konnte auch durch unabhängige Konfigurationsermittlung eines der Ringketone (12) bestätigt werden.

Es sind damit die absoluten Konfigurationen von insgesamt 86 optisch aktiven α- und β-substituierten Ferrocenderivaten bekannt; alle Konfigurationen sind jetzt eindeutig miteinander verknüpft.

Abstract

Optically active methylferrocene-α- and-β-carboxylic acids were configurationally correlated by chemical methodsvia the corresponding isomeric methylferroceno[1.2]cyclohexenones (7, 12 and15, the structures of which were elucidated among other methods byNMR) andvia an optically active methylferrocenocyclohexene (8).

Comparison of theORD-curves of the methylated ringketones with ferrocenocyclohexenone (10), the configuration of which was known, allowed a reliable conclusion to the configurations of all α- and β-substituted methylferrocenes: (1S) for the dextrorotatory carboxylic acids and their derivatives. This result could also be confirmed by an independent determination of the configuration of one of the ring ketones (12).

Thereby, the absolute configurations of 86 optically active α- and β-substituted ferrocenederivatives are known; all configurations have now been unambiguously correlated.