Abstract
Both mass spectroscopic and thermal fragmentation of β-lactams yield either the reactants (ketenes and azomethines), or preferentially ethylenes and isocyanates. In each case two opposite bonds are broken. Calculation of the overlap energies in the ring by the EHT method shows that the direction of fragmentation is determined by the inductive influence of the substituents. Preferential fragmentation of the ketene constituent can also be demonstrated in other four-membered ring ketones.
Zusammenfassung
Die Fragmentation von β-Lactamen ergibt massenspektroskopisch sowie thermisch entweder die Ausgangsverbindungen Keten und Azomethin oder bevorzugt Äthylene und Isocyanate. Dabei brechen jeweils zwei gegenüberliegende Bindungen. Eine Berechnung der Überlappungsenergien im Ring mittels der EHT-Methode zeigt, daß der induktive Einfluß der Substituenten die Richtung des Zerfalls bestimmt. Es kann auch bei anderen Vierring-Ketonen eine bevorzugte Fragmentation des Ketenbestandteiles nachgewiesen werden.
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Literatur
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Herrn Prof. Dr. techn. Dr. h. c.O. Kratky, Vorstand des Institutes für Physikalische Chemie der Universität Graz, zum 70. Geburtstag gewidmet.
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Sterk, H., Uray, G. & Ziegler, E. Über einen Versuch zur Berechnung der Fragmentation von β-Lactamen mittels der EHT-Methode. Monatshefte für Chemie 103, 615–623 (1972). https://doi.org/10.1007/BF00904965
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