Über die Dissoziationsenergien von S−S-Bindungen und verwandte Probleme

Zusammenfassung

Durch kritische Überprüfung bekannter Literaturangaben sowie theoretische überlegungen und Berechnungen wird gezeigt, daß Schwefeldampf außer den Molekülen S₈, S₆, S₂ und dem kürzlich beobachteten S₄ auch noch die ringförmigen Moleküle S₃, S₅, und S₇ enthält. Hochpolymere sind im Schwefeldampf wegen der mit fortschreitender Polymerisation verbundenen Entropieabnahme nicht vorhanden.

Die Gleichgewichtskonzentration von Biradikalen im Schwefeldampf ist unbedeutend, da die Aufbrechung spannungsfreier Schwefelringe etwa 63 kcal/Mol erfordert. Die niederen Biradikale zeigen wahrscheinlich Resonanz bis zu etwa · S₆ ·; infolgedessen sollte eine gewinkelte ozonartige Struktur S=S=S mit Doppelbindungen erhöhte Stabilität gegenüber dem Biradikal · S₃ · besitzen. Das stabilste Trimere ist jedoch ein Dreierring mit Einfachbindungen.