Abstract
The paper presents an examination of the possibility of describing the σ-electronic system of a molecule by means of strictly localized orbitals (SLO's) expressed in a minimum basis set of hybrid orbitals. In the first part of the paper the relationship between the basis sets of pure AO's and convenient HO's is discussed. Further, a criterion is introduced enabling one to analyse the posibility of using the SLO-description for the electronic pairs in σ bonds, and a method for the construction of the optimum SLO's in a given basis of HO's is derived. The general conclusions are illustrated by examples.
Zusammenfassung
Es wird untersucht, wie weit es möglich ist, das σ-Elektronensystem eines Moleküls mittels streng lokalisierter Orbitale zu beschreiben, wobei ein Minimalsatz von Hybrid-Orbitalen benützt wird. Im ersten Teil der Arbeit wird der Zusammenhang zwischen den Sätzen von Basisfunktionen der ursprünglichen Atom-Orbitale und der geeigneten Hybrid-Orbitale diskutiert. Es wird ein Kriterium eingeführt, das die Analyse einer Möglichkeit der Benützung von streng lokalisierten Orbitalen für die Beschreibung der Elektronenpaare in σ-Bindungen gestattet. Ferner wird eine Methode für die Herstellung der optimalen streng lokalisierten Orbitale in einer gegebenen Basis von Hybrid-Orbitalen abgeleitet. Die allgemeinen Schlüsse werden an Beispielen erläutert.
Résumé
On examine la possibilité de la description du système σ-éléctronique d'une molécule par des orbitales strictement localisées en utilisant une base minimale des orbitales hybridées. Dans la première partie on discute la relation des bases des orbitales atomiques pures et des orbitales hybridées convenables. Ensuite on introduit un critère qui permet d'analyser la possibilité de l'usage des orbitales strictement localisées pour la description des pairs électroniques dans les liaisons σ. On develope aussi une méthode pour la construction des orbitales strictement localisées optimales dans une base donnée des orbitales hybridées. Les conclusions générales sont illustrées par des examples.
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References
Peters, D.: J. chem. Soc. (London) 2003 (1963).
Pitzer, R. M.: J. chem. Physics 41, 2216 (1964).
Edmiston, C., and K. Ruedenberg: J. chem. Physics 43, S 97 (1965).
— —: Quantum theory of atoms, molecules, solid state, p. 263. New York: Academic Press 1966.
Stamper, J. G., and N. Trinajstič: J. chem. Soc. (London) 782 (1967).
Kaldor, U.: J. chem. Physics 46, 1981 (1967).
Magnasco, V., and A. Perico: J. chem. Physics 48, 800 (1968).
Trindle, C., and O. Sinanoğlu: J. chem. Physics 49, 65 (1968).
Polák, R.: Coll. Czech. Chem. Commun. 33, 2765 (1968).
—: Coll. Czech. Chem. Commun. 34, 660 (1969).
McWeeny, R., and G. Del Re: Theoret. chim. Acta (Berl.) 10, 13 (1968).
Del Re, G.: J. chem. Soc. (London) 4031 (1958).
—: Electronic aspects of biochemistry, p. 221. New York: Academic Press 1964.
—: Int. J. quant. Chem. 1, 293 (1967).
Cadioli, B., U. Pincelli, and G. Del Re: Theoret. chim. Acta (Berl.) 10, 393 (1968).
Montet, G. L., S. P. Keller, and J. E. Mayer: J. chem. Physics 20, 1057 (1952).
Ruedenberg, K.: Rev. modern Physics 34, 326 (1962).
Griffith, J. S.: The theory of transition — Metal Ions, p. 153. Cambridge: University Press 1961.
Murrell, J. N.: J. chem. Physics 32, 767 (1960).
Coulson, C. A., and H. Goodwin: J. chem. Soc. (London) 2851 (1962).
Del Re, G.: Theoret. chim. Acta (Berl.) 1, 188 (1963).
Ransil, B. J.: Rev. modern Physics 32, 245 (1960).
Löwdin, P. O.: Physic. Rev. 97, 1474, 1490 (1955).
Palke, W. E., and W. N. Lipscomb: J. Amer. chem. Soc. 88, 2384 (1966).
Hoffmann, R.: J. chem. Physics 39, 1397 (1963).
Gey, E.: Private communication.
Mulliken, R. S.: J. chem. Physics 23, 1833 (1955).
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Polák, R. On the use of strictly localized orbitals for the description of σ bonds. Theoret. Chim. Acta 14, 163–174 (1969). https://doi.org/10.1007/BF00528232
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DOI: https://doi.org/10.1007/BF00528232