Résumé
La structure électronique du borazane BH3—NH3 est étudiée par la méthode LCAO-SGF dans l'approximation des orbitales gaussiennes. L'énergie moléculaire calculée vaut −82,529 u.a. En utilisant une estimation empirique de l'énergie de corrélation, on peut prédire pour l'énergie de liaison totale une valeur de 691 kcal/mole. L'étude des populations atomiques au sens de Mulliken indique une organisation électronique différente de celle évoquée par la formule classique B−← N+: l'atome de bore est pratiquement neutre et l'atome d'azote porte une charge formelle de −0.822 e. On discute en détail la nature des remaniements électroniques qui accompagnent la formation de la molécule, en s'aidant d'un calcul similaire pour la molécule d'ammoniac.
Abstract
Electronic structure of borazane BH3—NH3 has been studied by the non-empirical SCF-LCAO method, through the use of gaussian orbitals. Total molecular energy has been found equal to −82.529 a.u. Using an empirical estimation of correlation energy, a value of 691 kcal/mole is predicted for the molecular binding energy. A study of atomic populations according to Mulliken has been performed. The electronic structure appears quite different from what is assumed in the canonical formula B−← N+: boron atom is nearly neutral and nitrogen atom bears a negative formal charge of −0,822 e. Electronic rearrangements which follow the molecular formation are discussed in detail, using a similar calculation for ammonia.
Zusammenfassung
Mit Hilfe von Gaußfunktionen wird in einer nicht-empirischen Rechnung die Struktur von Borazan BH3—NH3 studiert. Die gesamte Molekülenergie ergab sich zu −82,529 a.E. Bei Benutzung einer empirischen Abschätzung der Korrelationsenergie wird eine molekulare Bindungsenergie von 691 kcal/Mol vorausgesagt. Die Elektronenverteilung wird nach Mulliken studiert. Die Elektronenstruktur ergibt sich als wesentlich verschieden von der kanonischen Formel B−←N+: das Boratom ist annähernd neutral und das Stickstoffatom trägt eine formale negative Ladung von −0,822 e. Die Elektronenumlagerungen, die sich bei Molekülbildung ergeben, werden im Detail diskutiert, unter Verwendung einer ähnlichen Berechnung für Ammoniak.
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Recherche effectuée dans le cadre de la R.C.P. n∘ 47 du C.N.R.S.
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Veillard, A., Levy, B., Daudel, R. et al. Structure électronique du borazane BH3—NH3 . Theoret. Chim. Acta 8, 312–318 (1967). https://doi.org/10.1007/BF00528176
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DOI: https://doi.org/10.1007/BF00528176