Abstract
As a first stage in the development of a suitable molecular orbital method for treating inorganic systems, we consider the possible integral approximations that may be made to reduce the complexity of the computation. The significance of invariance of the approximations to different transformations is discussed and the effect of various levels of neglect of differential overlap is analysed by the S-expansion technique. A method — the many-centre ZDO method — that is computationally feasible but contains more information than the widely used CNDO approximation is given particular consideration.
Zusammenfassung
Als erste Stufe in der Entwicklung einer geeigneten Molekular-orbital-Methode für die Behandlung anorganischer Systeme untersuchen wir mögliche IntegralnÄherungen, die geeignet sind, die Berechnungen zu vereinfachen. Die Bedeutung der Invarianz der NÄherungen unter verschiedenen Transformationen wird diskutiert und der Einflu\ verschiedener Stufen der VernachlÄssigung der differentiellen überlappung wird mit der S-Entwicklungstechnik analysiert. Einer Methode, der Vielzentren-ZDO-Methode, die rechnerisch gut durchführbar ist, aber mehr an Information enthÄlt als die meistens benutzte CNDO-NÄherung, wird besondere Beachtung geschenkt.
Résumé
Dans une première étape lors du développement d'une méthode d'orbitales moléculaires convenant aux systèmes inorganiques, nous envisageons les approximations possible pour les intégrales. On discute la signification de l'invariance des ces approximations par rapport à différentes transformations et l'on analyse par la technique du développement en S l'effet des différents niveaux d'approximation du recouvrement différentiel nul. On considère en particular une méthode — la méthode ZDO polycentrique-quis'avère réalisable numériquementtout en contenant plus d'information que l'approximation CNDO couramment utilisée.
Similar content being viewed by others
References
Brown, R. D., James, B. H., O'Dwyer, M. F., Roby, K. R.: Chem. Physics Letters 1, 459 (1967).
—, O'Dwyer, M. F., Roby, K. R.: Theoret. chim. Acta (Berl.) 11, 1 (1968).
Roby, K. R., Thesis, Ph. D.: Monash University (1967).
Sinanoğlu, O.: Advances chem. Physics 6, 315 (1964).
—, Tuan, D. F.: Annu. Rev. physic. Chem. 15, 251 (1964).
Roothan, C. C. J.: Rev. mod. Physics 23, 69 (1951).
Löwdin, P. O.: J. chem. Physics 18, 365 (1950).
Slater, J. C.: J. chem. Physics 19, 220 (1951).
Fischer-Hjalmars, I.: Advances quant. Chem. 2, 25 (1965).
Pople, J. A., Santry, D. P., Segal, G. A.: J. chem. Physics 43 S, 129 (1965).
—, Segal, G. A.: J. chem. Physics 43 S, 136 (1965).
— —: J. chem. Physics 44, 3289 (1966).
Ruttink, P. J. A.: Theoret. chim. Acta (Berl.) 6, 83 (1966).
Dewar, M. J. S., Klopman, G.: J. Amer. chem. Soc. 89, 3089 (1967).
McWeeny, R.: Proc. Roy. Soc. (London) A 227, 288 (1964–1965).
Cook, D. B., Hollis, P. C., McWeeny, R.: Molecular Physics 13, 553 (1967).
Dixon, R. N.: Molecular Physics 12, 83 (1967).
Pople, J. A., Beveridge, D. L., Dobosh, P. A.: J. chem. Physics 47, 2026 (1967).
Mulliken, R. S.: J. Chim. physique 46, 497, 675 (1949).
Manné, R.: Theoret. chim. Acta (Berl.) 6, 299 (1966).
Ruedenberg, K.: J. chem. Physics 19, 1433 (1951).
Fischer-Hjalmars, L.: J. chem. Physics 42, 1962 (1965).
Löwdin, P. O.: J. chem. Physics 21, 496 (1953), Svensk kem. Tidskr. 67, 380 (1955).
Cook, D. B., McWeeny, R.: Chem. Physics Letters 1, 588 (1968).
Dahl, J. P.: Acta chem. scand. 21, 1244 (1967).
Brown, R. D., Peel, J. B.: Austral. J. Chemistry 21, 2589, 2605, 2617 (1968).
Roby, K. R., Sinanoğlu, O.: Int. J. quant. Chem., Eyring Symposium Issue (to be published).
Wolfsberg, M., Helmholtz, L.: J. chem. Physics 20, 837 (1952).
Kaufman, J. J.: J. chem. Physics 43 S, 152 (1965).
Klopman, G.: J. Amer. chem. Soc. 86, 4550 (1964).
—: J. Amer. chem. Soc. 87, 3648 (1965).
—: Tetrahedron Suppl. 19 (2), 111 (1963).
Yonezawa, T., Yamaguchi, K., Kato, H.: Bull. chem. Soc. Japan 40, 536 (1967).
— — —: Bull. chem. Soc. Japan 40, 1071 (1967).
Pohl, H. A., Rein, R., Appel, K.: J. chem. Physics 41, 3385 (1964).
Katagiri, S., Sandorfy, C.: Theoret. chim. Acta (Berl.) 4, 203 (1966).
Oleari, L., de Michelis, G., di Sipio, L.: Molecular Physics 10, 111 (1966).
Roos, B.: Acta chem. scand. 20, 1673 (1966).
Author information
Authors and Affiliations
Rights and permissions
About this article
Cite this article
Brown, R.D., Roby, K.R. Approximate molecular orbital theory for inorganic molecules. Theoret. Chim. Acta 16, 175–193 (1970). https://doi.org/10.1007/BF00527564
Received:
Issue Date:
DOI: https://doi.org/10.1007/BF00527564