Coulometric argentometry of microgram amounts of sulphide

Summary

A method has been developed for the direct determination of microgram amounts of sulphide by constant current coulometric argentometry in the supporting electrolyte 10⁻³ M NaCN+0.1 M NaOH. Zero-current potentiometric, biamperometric, and constant current bipotentiometric end-point detection techniques with one or two silver sulphide-silver microelectrodes have been used. The influence of the composition of the supporting electrolyte on the net titration efficiency and the portion of primary electrode reaction at the generator anode in the presence of sulphide have also been investigated. This method permits the determination of 4–85 μg of sulphide in a sample volume of 5 ml with an average error of ±1%, also in the presence of about 100 fold weight excess of chloride, bromide, iodide, thiocyanate, and thiosulphate.

Zusammenfassung

Eine Methode zur direkten Bestimmung von Mikrogrammengen Sulfidschwefel wurde ausgearbeitet. Es handelt sich um eine coulometrische Argentometrie, die bei konstantem Strom im Grundelektrolyt 10⁻³ M NaCN+0,1 M NaOH verläuft. Zur Indikation werden ein oder zwei Silbersulfid-Silber-Elektroden angewendet. Der Endpunkt wird biamperometrisch (angelegte Spannung 100 mV), bipotentiometrisch (erzwungener Strom 0,5 μA) oder potentiometrisch ermittelt. Der Einfluß der Elektrolytenzusammensetzung auf die Titrationsausbeute wurde verfolgt und der Anteil der primären Elektrodenreaktion, die an der Generatorelektrode bei Anwesenheit von Sulfid verläuft, festgestellt und gemessen. In einem Probevolumen von 5 ml können 4–85 μg Sulfid mit einem Fehler von ± 1% titriert werden, auch bei einem hundertfachen Überschuß von Chlorid, Bromid, Jodid, Thiosulfat und Thiocyanat.