Coulometrische Reagenserzeugung über permselektive Phasengrenzen

Summary

For coulometric reagent generation using permselective membranes of high resistance a pulse coulometer has been developed with the following advantages:

The current is not applied continuously, but in single, well defined pulses. This results in a lower average resistance of the generating circuit, compared to a DC-circuit of the same generating rate.

The delay-time between the single pulses is variable for adapting the effective titration speed to the problem in question or to the state of the titration.

During the intervals the indicating system is able to regenerate from severe impact of the pulses.

The pulses are integrated; the indicating signal can be plotted versus the amount of current on a usual x-y-plotter. The endpoint can be extrapolated subsequently.

An adapted simple calculator can be used for counting the pulses and, after programming the appropriate constant, to indicate the result.

The coulometer can be applied for general purposes, but the performance of determinations is enabled especially in systems of high resistance of the generating circuit combined with a great influence on the electrometric indication.

Further improvements are planned, i.e. sample- and-hold technique, compensation of interfering pulses and control of the effective titration speed by the first derivative of the indicating signal.

Zusammenfassung

Für die coulometrische Reagenserzeugung unter Einsatz permselektiver Membranen wurde ein Puls-Coulometer mit folgenden Eigenschaften entwickelt:

Der Strom wird nicht kontinuierlich, sondern in Form einzelner, definierter Impulse zugeführt. Dadurch ergibt sich ein viel geringerer Widerstand des Generatorstromkreises, verglichen mit gleicher, pro Zeiteinheit durch Gleichstrom erzeugter Reagensmenge.

Die Ruhezeit zwischen den einzelnen Impulsen ist veränderlich. Dadurch kann man die effektive Titrationsgeschwindigkeit dem jeweiligen Problem und dem Titrationszustand anpassen.

Zwischen den Elektrolysierimpulsen kann sich das Indicatorsystem bei starker Beeinflussung erholen.

Die Elektrolysierimpulse werden integriert; auf einem x-y-Schreiber läßt sich also die Indikationsfunktion unmittelbar in Abhängigkeit von der Strommenge aufschreiben. Der Endpunkt läßt sich nachträglich extrapolieren.

Ein mit angesteuerter, einfacher Taschenrechner läßt sich als Impulszähler, nach Konstanteneingabe aber auch unmittelbar als Ergebnisanzeige, einsetzen.

Das Coulometer ist allgemein einsetzbar, ermöglicht aber speziell bei sehr hohem Widerstand des Generatorstromkreises mit starker Beeinflussung der elektrometrischen Anzeige durch den Generatorstrom erst die Durchführung von Bestimmungen.

Weitere Verbesserungen, wie sample- and-hold-Technik bei der Anzeige, Störimpulskompensation, Steuerung der effektiven Titrationsgeschwindigkeit über die erste Ableitung der Indikationsfunktion, sind geplant.