Abstract
In view of an analytical application of precipitating main components we have investigated the sorption reactions of many elements upon the silver precipitates AgCl, AgBr, AgI, AgSCN, AgCN, AgBrO3, and AgIO3 under identical conditions. Particularly the rate of sorption during the precipitation reaction was pursued. The reversibility of the sorption reactions and the maximum amount of trace elements, adsorbed by a precipitate under constant conditions were found out. The variety of adsorbed elements and their co-precipitated amounts are listed in tables.
Because of the surface charge of the silver halogenides and silver thiocyanate trace elements are bound as a rule by adsorption; cations by negatively, anions by positively charged precipitates. In general the sorption reaction is reversibel, when the direction of charge is reversed.
It was not yet possible to identify the mechanism of the sorption of elements at AgCN, AgBrO3, and AgIO3. Because of the absence of a measurable surface charge it is evident that “adsorption” in the meaning of Hahn cannot be the cause for the sorption of trace elements by these precipitates. The “logarithmic distribution law” of Doerner and Hoskins (formation of mixed crystals) is realized only in a few cases. It is not possible to interprete the variety of co-precipitated trace elements by employing only the well known precipitation rules of Fajans and Hahn.
Zusammenfassung
Im Hinblick auf eine analytische Anwendung von Matrixfällungen zur Spurenanreicherung wurde das Sorptionsverhalten zahlreicher Elemente gegenüber den Silberniederschlägen AgCl, AgBr, AgJ, AgSCN, AgCN, AgJO3 und AgBrO3 unter einheitlichen Versuchsbedingungen untersucht. Im einzelnen wurde der Sorptionsgrad im Verlauf der Fällungsreaktionen verfolgt; die Reversibilität der Sorptionsreaktionen sowie die von den Niederschlägen unter konstanten Fällungsbedingungen maximal adsorbierbaren Spurenmengen wurden ermittelt. Anzahl, Auswahl und mitgerissener Anteil der Spurenelemente sind in Tabellen wiedergegeben.
Von den Silberhalogeniden und von Silberthiocyanat werden Spurenelemente in der Regel aufgrund der Oberflächenladung der Niederschläge adsorptiv gebunden, Kationen von negativ geladenen, Anionen von positiv geladenen Niederschlägen. Der Sorptionsvorgang ist bei Ladungsumkehr im allgemeinen reversibel.
Der Mechanismus für die Sorption an AgCN, AgJO3 und AgBrO3 konnte nicht geklärt werden. Wegen des Fehlens einer meßbaren Oberflächenladung scheidet „Adsorption“ im Sinne von Hahn als Ursache für die Spurensorption an diesen Niederschlägen aus. Das „logarithmische Verteilungsgesetz“ nach Doerner und Hoskins (Mischkristallbildung) ist nur in wenigen Fällen befriedigend erfüllt. Die Auswahl der von den untersuchten Niederschlägen mitgerissenen Spurenelemente kann mit Hilfe der bekannten Fällungsregeln von Fajans bzw. Hahn allein nicht erklärt werden.
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Literatur
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IV. Mitt.: diese Z. 247, 149 (1969).
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Jackwerth, E., Graffmann, G. Untersuchungen von Fällungsreaktionen zur Spurenanreicherung. Z. Anal. Chem. 251, 81–91 (1970). https://doi.org/10.1007/BF00453646
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DOI: https://doi.org/10.1007/BF00453646