Zusammenfassung
Eine neue zuverlässige voltammetrische Methode zur Simultanbestimmung des Spurengehaltes der toxischen Metalle Cd, Pb und Cu im Blut wurde ausgearbeitet. Nach niedertemperaturiger Veraschung der Biomatrix im Sauerstoffplasma erfolgt die Bestimmung mit Hilfe der differentiellen pulspolarographischen Version der inversen Voltammetrie am hängenden Quecksilbertropfen. Die so erreichbare große Empfindlichkeit, hohe Genauigkeit und gesicherte Richtigkeit wird durch eine größere Anzahl von Daten aus unseren ausgedehnten Untersuchungen von menschlichem Vollblut belegt. Die ausgezeichnete Zuverlässigkeit der Resultate basiert auf der quantitativen Aufdeckung und anschließenden weitgehenden Unterdrückung verschiedener Kontaminationsquellen, die vorwiegend beim Veraschungsschritt auftreten. Die noch verbleibende Kontaminationsschwelle legt gegenwärtig die Bestimmungsgrenzen auf 4 ppb für Pb und 0,1 ppb für Cd im Blut fest bei einer relativen Standardabweichung von 20–30%. Vergleichsmessungen mit der flammenlosen Atomabsorption bestätigten die Richtigkeit. Neue und sichere Werte für den Normalgehalt der untersuchten toxischen Metalle im Blut nichtexponierter Personenkreise, insbesonders bezüglich des sehr niedrigen Cd-Pegels, wurden ermittelt. Die Anwendungsmöglichkeiten dieser voltammetrischen Methodik in der Umweltforschung sind hinsichtlich toxischer Spurenmetalle, die zur Amalgambildung fähig sind, wesentlich weitergehender. Während Biomatrices, wie Körperflüssigkeiten, Organe, Organismen, Pflanzenmaterial und Nahrungsmittel, vorherige Veraschung erfordern, ist eine direkte Bestimmung und Speciescharakterisierung auf voltammetrischem Wege bis in den Ultraspurenbereich bei Proben aus Binnengewässern und in Meerwasser möglich.
Summary
Based on differential pulse anodic stripping voltammetry (DPASV) at the HMDE after low temperature ashing of the biomatrix in an oxygen plasma a versatile and reliable method for the simultaneous determination of the toxic trace metals Cd, Pb and Cu in blood has been developed. The high sensitivity combined with high precision and established accuracy is demonstrated by a number of data from extended studies with human whole blood. The pronounced reliability has been secured by the quantitative elucidation and the subsequent rather efficient suppression of the contamination sources largely concentrated in the prior digestion stage. The still remaining contamination interference sets the present determination limits in whole blood to 4 ppb for Pb and 0.1 ppb for Cd with R.S.D. of 20–30%. Accuracy was further confirmed by comparing measurements with flameless atomic absorption. Improved values for the normal levels of the treated toxic metals in the blood of non-exposed persons have been obtained particularly for the rather low content of Cd. The application potentialities of this voltammetric approach in environmental studies of toxic trace metals able to form an amalgam are much more extended. While biomatrices as body fluids, organs, organisms, plant material and food require prior low temperature ashing direct voltammetric determination and even speciation can be performed down to the ultra trace level in samples from inland waters and the sea.
References
Baranski, A., Fitak, S., Galus, Z.: J. Electroanal. Chem. 60, 175 (1975)
Barendrecht, E.: Stripping Voltammetry. In: A. J. Bard (ed.): Electroanal. Chem., Vol. 2, pp. 53–109. New York: Dekker 1967
Barker, G. C., Jenkins, A. W.: Analyst 77, 685 (1952)
Barker, G. C., Gardner, A. W.: AERE-Report C/R 2297 (1958).
—: Z. Anal. Chem. 173, 79 (1960)
Berlin, A., Lauwerys, R., Buchet, J. P., Roels, H., Del Castilho, P., Smeets, J.: Proc. Int. Symp. CEC-WHO-EPA Recent Advances in the Assesment of Health Effects of Environmental Pollution, Vol. IV, p. 2185, Paris, June 1974
Berlin, A., Smeets, J.: Proc. 4th Annual Symp. Recent Advances in the Analytical Chemistry of Pollutants, Basle, June 1974
Brainina, Kh. Z.: Stripping voltammetry in chemical analysis. New York: Wiley 1974
Branica, M., Sipos, L., Bubic, S., Kozar, S.: Electroanalytical Determination and Characterization of some Heavy Metals in Seawater, Proc. 7th Materials Research Symp., Gaithersburg 1974
Christian, G. D.: J. Electroanal. Chem. 22, 333 (1969)
Christie, J. H., Osteryoung, J., Osteryoung, R. A.: Anal. Chem. 45, 210 (1973)
Copeland, T. R., Christie, J. H., Osteryoung, R. A., Skogerboe, R. K.: Anal. Chem. 45, 2171 (1973)
Copeland, T. R., Osteryoung, R. A., Skogerboe, R. K.: Anal. Chem. 46, 2093 (1974)
De Mars, R. D., Shain, I.: Anal. Chem. 29, 1825 (1957)
Doerffel, K.: Statistik in der analytischen Chemie. Leipzig: VEB Deutsch. Verlag für Grundstoffind. 1966
Draper, N. R., Smith, H.: Applied regression analysis. New York: Wiley 1966
Fishbein, L.: The science of the total environment 2, 341 (1974)
Flato, J.: Anal. Chem. 44, 75A (1972)
Florence, T. M.: J. Electroanal. Chem. 27, 273 (1970)
Friberg, L., Piscator, M., Nordberg, G. F., Kjellström, T.: Cadmium in the environment, 2nd ed. Cleveland: CRC Press 1974
Haerdi, W., Monnier, D.: Mitt. Geb. Lebensmitteluntersuchungen Hyg. (Bern) 50, 243 (1959)
Hamilton, E. J.: The science of the total environment 5, 1 (1976)
Heyrovský, J., Kuta, J.: Principles of polarography, p. 130. New York: Academic Press 1966
Jönsson, H.: Z. Lebensm.-Unters.-Forsch. 160, 1 (1976)
Kemula, W., Kublik, Z.: Anal. Chim. Acta 18, 104 (1958)
Matson, W. R., Griffin, R. M., Schreiber, G. B.: In: D. Hemphill (ed.): Trace substances in environmental health, pp. 396–406. Univ. of Missouri 1971
Naumann, R., Schmidt, W.: Z. Anal. Chem. 257, 337 (1971)
Neeb, R.: Inverse Polarographie und Voltammetrie. Weinheim: Verlag Chemie 1969
Nürnberg, H. W.: In: I. S. Longmuir (ed.): Advances in polarography, Vol. II, pp. 694–715. London: Pergamon Press 1960
Nürnberg, H. W.: Z. Anal. Chem. 186, 1 (1962)
Nürnberg, H. W., Kastening, B.: In: F. Korte (ed.): Methodicum chimicum, Vol. 1/A, pp. 584–607. New York: Academic Press 1974
Nürnberg, H. W., Stoeppler, M., Valenta, P.: Thalassia Jugosl. 11, 85 (1975)
Nürnberg, H. W., Valenta, P.: In: E. D. Goldberg (ed.): The nature of seawater, pp. 87–136. Berlin: Dahlem Konferenzen 1975
Nürnberg, H. W., Valenta, P., Mart, L., Sipos, L.: Proc. 6th Annual Symp. Recent Advances in the Analytical Chemistry of Pollutants, Vienna, April 1976, Z. Anal. Chem. (to appear)
Nürnberg, H. W., Wolff, G.: Chem. Ing. Techn. 38, 160 (1966)
PAR Application Note AN-106
Parry, E., Osteryoung, R. A.: Anal. Chem. 36, 1367 (1964); 37, 1634 (1965)
Schmidt, H., v. Stackelberg, M.: Modern polarographic methods. New York: Academic Press 1965
Schroeder, H. A., Balassa, J. J.: Chron. Disease 14, 236, 408 (1961)
Searle, B., Chan, W., Davidow, B.: Clin. Chem. 19, 76 (1973)
Sinko, I., Gomišček, G.: Mikrochimica Acta 2, 163 (1972)
Stoeppler, M., Backhaus, F., Dumont, M., HagedornGötz, H., Dahl, R., Hilpert, K., Klahre, P., Rützel, H., Valenta, P., Nürnberg, H. W.: Int. Symp. CEC-WHO- EPA Recent Advances in the Assesment of Health Effects of Environmental Pollution, Paris, June 1974, Vol. IV, p. 2231. Luxemburg: Commission European Communities 1975
Stoeppler, M., Nürnberg, H. W.: Toxische Metalle in der Umwelt in Jahresbericht KFA, p. 45 (1974)
Stoeppler, M., Valenta, P., Nürnberg, H. W., Brandt, K., Küppers, G., Matthes, W., Rützel, H.: The total science of environment (submitted)
Tölg, G.: Erzmetall 28, 390 (1975)
Valenta, P., Mart, L., Nürnberg, H. W., Stoeppler, M.: Jahrbuch „Vom Wasser“ (in press)
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Valenta, P., Rützel, H., Nürnberg, H.W. et al. Trace chemistry of toxic metals in biomatrices. Z. Anal. Chem. 285, 25–34 (1977). https://doi.org/10.1007/BF00446013
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