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Die Anwendung der Elektronenmikrosonde zur Bestimmung der Wertigkeit und Koordination in Mineralien

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Analyse extraterrestrischen Materials

Zusammenfassung

Die Untersuchung der weichen und ultraweichen Röntgenemissionsspektren einiger Elemente der dritten Periode und 3d-Metalle mit der Elektronenmikrosonde zeigt, daß die Koordination bzw. die Wertigkeit dieser Elemente einen deutlichen Einfluß auf die Wellenlänge und Intensität der Linien in den Spektren haben.

In Verbindungen einer Mischkristallreihe, in der die Koordination unverändert bleibt und sich nur die Wertigkeit eines 3d-Metalls von einem Endglied zum anderen kontinuierlich ändert, können die Spektren zur quantitativen Bestimmung der Wertigkeit des 3d-Kations verwendet werden. So wurde z.B. für das pseudobinäre System FeTiO3 — Fe2O3 bei einer bestimmten Anregungsspannung eine lineare Abhängigkeit zwischen dem Gehalt an FeO- bzw. Fe2O3-Radikal und dem Fe-Lß/Lα-Verhältnis gefunden.

Die Untersuchung der Ti-L-Spektren ergab, daß man mit der Mikrosonde zumindest qualitativ Ti3+ im Ilmenit nachweisen kann.

Die Koordination von Schwefel im Goethit (FeOOH) konnte durch Vergleichsmessungen an Troilit (FeS) und Baryt (BaSO4) ermittelt werden. Die Peakmaxima der Schwefel- K-Spektren ähneln denen des Baryts, in dem Schwefel als SO4-Molekül vorliegt.

Abstract

Microprobe investigations of the K spectra of sulfur and L spectra of Fe and Ti indicate that both coordination and valency have a direct influence on the peak positions and intensities in the spectra.

In members of a solid solution series in which the coordination suffers no changes from one end to the other, any change in the valency of Fe and Ti will directly influence the L spectra of these elements. In members of the FeTiO3-Fe2O3-solid solution series a linear relationship was found between the amount of Fe3+ and the FeLß/Lα-intensity ratio.

Investigations on the Ti-L-spectra indicate that the presence of Ti3+ could be qualitatively verified.

Measurements of the peak shift of sulfur K spectra of troilite (FeS) and baryte (BaSO4) allow the identification of the coordination of sulfur in some minerals e.g. goethite (FeOOH).

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W. Kiesl Hanns Malissa Jr. (Präsident der Österreichischen Gesellschaft für Mikrochemie und Analytische Chemie)

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Pavićević, M.K. (1974). Die Anwendung der Elektronenmikrosonde zur Bestimmung der Wertigkeit und Koordination in Mineralien. In: Kiesl, W., Malissa, H. (eds) Analyse extraterrestrischen Materials. Springer, Vienna. https://doi.org/10.1007/978-3-7091-8361-8_20

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