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Basizität

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Struktur und Reaktivität polarer Organometalle

Part of the book series: Organische Chemie in Einzeldarstellung ((ORGCHEMIE,volume 14))

Zusammenfassung

„Die zwei fundamentalen Probleme der Chemie bestehen in der Voraussage von Gleichgewichtslagen bei reversiblen Reaktionen und der Voraussage von Reaktionsgeschwindigkeiten bei Umsetzungen, die nur in eine Richtung ablaufen“160. Die hier angesprochene Aufgabe läßt sich nur dann zufriedenstellend lösen, wenn es gelingt, Reaktivität auf der Grundlage molekularer Strukturen verständlich zu machen.

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  145. — Zur Theorie der „Antiaromatizität“ s. M.J.S. Dewar, J. Amer. chem. Soc. 74, 3341, 3345, 3350, 3353, 3355, 3357 (1952).

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  152. — Gemeint ist der Austausch in CD3OD. Der andersartige Verlauf in DMSO-d6 dürfte weniger typisch sein. Vgl. hierzu: D. J. Cram, C. A. Kingsbury und B. Rickborn, J. Amer. chem. Soc. 83, 3688 (1961).

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  177. — Vgl. auch P. Millié und G. Berthier, Internat. J. Quantum Chem. IIS, 67 (1968).

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  178. Ebenfalls dem Nachlassen innerer Abstoßungskräfte verdanken die von einem olefinischen oder acetylenischen Kohlenstoff ausgehenden CH-Bindungen und insbesondere CC-Einfachbindungen, daß sie kürzer und fester als entsprechende Bindungen in einem gesättigten Kohlenwasserstoff sind. (Vgl. M.J.S. Dewar, Hyperconjugation, Ronald Press, New York 1962, 48–70.)

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    CAS  Google Scholar 

  217. Der kräftige Aciditätszuwachs von Di-methylsulfon271 (pKa = 28,5) nach Di- benzylsulfon271 (pKa = 22) braucht der Annahme pyramidal-gewinkelter Carbanionen nicht unbedingt zu widersprechen. Zwar wäre sehr verwunderlich, wenn bereits allein eine halbseitige p π-p π- Mesomerie zwischen Carbanion und Phenyl-Ring mit einem Anstieg der CH- Säurestärke um 6.5 pK-Einheiten honoriert würde. Möglicherweise vermag jedoch das Dibenzylsulfon-Anion 94 mittels Ladungs-Transfer beide Phenyl-Ringe an der Ladungsdelokalisation zu beteiligen.

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  236. Vgl. auch G. Wittig, Experientia 14, 389 (1958).

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  1. Institut für Organische Chemie der, Universität Lausanne, Schweiz

    Professor Dr. Manfred Schlosser

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Schlosser, M. (1973). Basizität. In: Schlosser, M. (eds) Struktur und Reaktivität polarer Organometalle. Organische Chemie in Einzeldarstellung, vol 14. Springer, Berlin, Heidelberg. https://doi.org/10.1007/978-3-642-65332-2_2

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