Untersuchungen an Si-Phosphor-Verbindungen

Zusammenfassung

Unser Bemühen, nach Darstellung und Untersuchung des SiH₃ · PH₂ aus SiH₄ und PH₃ [32] zu substituierten Abkömmlingen des Silylphosphins zu kommen, führte zu Umsetzungen von Dialkylphosphinlithium mit Methyl-chlorsilanen und SiC1₄. So gibt in ätherischer Lösung LiP(C₂H₅)₂ (I) mit ClSi(CH₃)₃ die Verbindung (CH₃)₃Si— P(C₂H₅)2(Kp₂₀ 71–72°C), und aus I mit C1₂Si(CH₃)₂ entstehen bei Umsetzung molarer Mengen die Verbindungen (CH₃)₂C1Si—P(C₂H₅)₂ (Kp5 53–54°C) und [(C₂H₅)₂P]₂Si(CH₃)₂ (Kp₁ 60–65°C). Aus der Umsetzung von SiC1₄ mit LiP(CH₃)₂ ließen sich bisher (CH₃)₂P—SiC1₃ (Kp₂₅ um 50°C) und [(CH₃)₂P]₂SiC1₂ (Kp₅ um 47°C) isolieren. Daneben bildet sich noch eine höhere Verbindung, wahrscheinlich [(CH₃)₂P]₃SiC1 (Kp bei 120°C im Ölpumpenvakuum). Alle isolierten Substanzen sind bei Zimmertemperatur flüssig und extrem empfindlich gegen Luft und Feuchtigkeit. (I) raucht an der Luft, ist aber nicht selbstentzündlich. Alle übrigen entzünden sich spontan. Die Darstellung gelingt durch Zutropfen der Silicium-Verbindung zu einer Lösung von Li P(C₂H₅)₂ in Diäthyläther, bzw. durch langsames Zugeben des festen LiP(CH₃)₂ zur ätherischen Lösung von SiC1₄ bei Zimmertemperatur. Bei anschließendem Sieden unter Rückfluß (1 bis 1,5 h) scheidet sich das LiCI vollständig ab. Das Dialkylphosphin-lithium wird vollständig umgesetzt.