Radioimmunologische Bestimmung von Gitoformat und Metaboliten nach vorausgehender Trennung mit HPLC

Zusammenfassung

Gitoformat ist ein 5fach mit Ameisensäure verestertes Gitoxin-Derivat, dessen Formyl-Grup-pen unterschiedliche Hydrolyseempfindlichkeit aufweisen (Abb. 1). Während die im Gitaloxin bereits in der Natur beobachtete Formylierung der 16-ß-Position offensichtlich die stabilste Veresterung mit Ameisensäure ergibt, erweisen sich nach Hupin (1966a, b, 1982) die beiden endständigen Formyl-Gruppen des dritten Digitoxose-Restes in α- oder ß-Position (4″′) als wesentlich labiler als die Formyl-Gruppen in a-Stellung der mittelständigen Digitoxose (3′ und 3″). Aus diesen chemisch-kinetischen Voraussetzungen zeigte sich bereits eine Richtung zur Erfassung von Gitoformat-Metaboliten. Neben der entformylierenden Hydrolyse,die vor allem im wäßrigen Medium zu erwarten ist, verlangte auch die bei den Digitalis-Glykosi-den bekannte Abspaltung von Digitoxosen zu Bis- bzw. Mono-digitoxosiden eine besondere Aufmerksamkeit.