Metathese

Zusammenfassung

Die Katalyse der Olefinmetathese, eine Umverteilung der Alkylidengruppen in Olefinen, ist im einfachsten Fall entropiegetrieben und in all ihren Teilschritten reversibel, sodass sie nur zur Gleichgewichtsverteilung der beteiligten Olefine führt. Herausragende Bedeutung haben Einkomponentenkatalysatoren von R. R. Schrock ([M]=CHR; M = Mo, W) und R. H. Grubbs ([Ru]=CHR) erlangt. Die Olefinmetathese hat sich zu einer der wichtigsten Methoden in der modernen organischen Synthese entwickelt und die breite methodische Palette von Kreuzmetathesen über RCM-/ROM-, ROMP- und ADMET-Reaktionen bis hin zu enantioselektiven Metathesereaktionen und lebenden ROM-Polymerisationen wird aufgezeigt.

Ein weiteres Kapitel befasst sich mit der Metathese von Alkinen sowie mit Enin-Metathesen, wobei auch die metathetische Spaltung von C≡N- und N≡N-Bindungen vorgestellt wird. Abschließend werden σ-Bindungs- und Alkanmetathesen abgehandelt. Dabei werden die Besonderheiten der Chemie von metallorganischen Verbindungen herausgearbeitet, die auf oxidischen Oberflächen (SiO₂) fixiert sind.

Die in der Metathese und anderen Bereichen der Homogenkatalyse wichtigen Komplexe mit stabilen Carbenen als Liganden und mit Pincerliganden werden gesondert besprochen.